z4-1花香与次生代谢-产生芳香气味物质概述.ppt

走进生活的生物化学专题四：花香与次生代谢 产生芳香气味物质概述 花香物质化学成分 典型花香的化学成分按其结构可分为： 萜类化合物 脂肪酸衍生物 含氮化合物 苯环型化合物 单环单萜 对薄荷烷型 常见植物 环香叶型 常见植物 环烯醚萜在植物界分布较广，主要存在于玄参科、茜草科、唇形科等植物中，大都以苷的形式存在。 开链倍半萜 常见植物：金合欢等。 单环倍半萜 常见植物：姜黄 （三）双环倍半萜 常见植物：艾叶、罗汉松叶、茵陈蒿等。 薁类衍生物 薁类衍生物存在于下列挥发油中。 五、三萜 含三萜类的植物主要有人参、槲寄生、连翘、女贞子等。 六、四萜和多萜 （一）四萜 主要有胡萝卜素、西红花素、玉米黄素等。其中以胡萝卜烯最为常见，共有3种异构体。 （二）多萜 多以橡胶物质存在。 杜仲中就存在2％的杜仲胶。 青蒿素的提取实例 萜类化合物的理化性质 （二）化学性质 1.加成反应 2.Diels-Alder反应 3.氧化反应 常用的氧化剂有臭氧、高锰酸钾、铬酐等 4.脱氢反应 5.分子重排反应 银杏内酯A、B、C或单独用银杏内酯B可以应用于转移癌的治疗。它能提高抗癌化疗剂的效果，减少不良反应，使得耐细胞毒药物的癌细胞对化疗剂更为敏感有效。 雷公藤甲素对乳腺癌和胃癌细胞系集落形成有抑制作用 四、二萜（diterpenoids） （二）分类及代表化合物 2、环状二萜 萜类的结构类型及代表性化合物 * R1 R2 R3 雷公藤甲素(triptolide) H H CH3 雷公藤乙素 (tripdiolide) OH H CH3 雷公藤内酯(triptolidenol) H OH CH3 16-羟基雷公藤内酯醇 H H CH2OH (16-hydroxytriptolide) 雷公藤甲素对乳腺癌和胃癌细胞系集落形成有抑制作用，16-羟基雷公藤内酯醇具有较强的抗炎免疫抑制和雄性抗生育作用。 例如：雷公藤 雷公藤 雷公藤内脂 紫杉醇(taxol)又称红豆杉醇，最早从太平洋红豆杉Taxus brevifolia的树皮中分离得到，1992年底美国FDA批准上市，临床用于治疗卵巢癌、乳腺癌和肺癌疗效较好。 四、二萜（diterpenoids） （二）分类及代表化合物 2、环状二萜 关附甲素：中药关白附中的具抗心律失常 的活性成分，已进入国家I类新 药研制的III期临床研究。 萜类的结构类型及代表性化合物 四、二萜（diterpenoids） （二）分类及代表化合物 2、环状二萜 萜类的结构类型及代表性化合物 甜菊苷:甜菊叶中由不同糖组成的甜味苷。 甜菊苷 甜菊苷A 甜菊苷D 甜菊苷E 人参 齐敦果酸 倒扣草 杜仲 青 蒿 叶 干 粉 乙 醚 回 流 二 到 三 次 醚 液 浓 缩 回 收 浸 膏 50％ 乙 醇 提 取 醇 提 掖 脱 色 浓 缩 乳 状 液 乙 醚 萃 取 二 次 醚 液 水 洗 干 燥 浓 缩 棕 色 浸 膏 硅 胶 柱 层 析 收 集 苯 洗 脱 部 分 粗 晶 50％ 重 结 晶 白 色 针 晶 萜类化合物的理化性质 一、物理性质 1、形态：单萜和倍半萜类多为具有特殊香气的油状液体，在常温下可以挥发，或为低熔点的固体。 二萜和二倍半萜多为结晶性固体。 2、味：萜类化合物多具有苦味，有的味极苦，所以萜类化合物又称苦味素。但有的萜类化合物具有强的甜味，如具有对映-贝壳杉烷骨架（ent-kaurane）的二萜多糖苷—甜菊苷的甜味是蔗糖的300倍。 萜类化合物的理化性质 3、旋光性：大多数萜类具有不对称碳原子，具有光学活性。 一、物理性质 5、稳定性：对高热、光、酸碱较敏感 4、溶解度：萜类化合物亲脂性强，随着含氧官能团的增加或成苷的萜类，则水溶性增加。萜类的苷有一定的亲水性。 柠檬烯 柠檬烯二氢二氯化合物 月桂烯 萜类化合物的提取分离 萜的苷亲水较强，苷元脂溶性较强。 1、溶剂提取法 2、碱提取酸沉淀法 3、活性炭吸附法 4、大孔树脂吸附法 一、提取 萜类化合物的提取分离 二、分离 1、结晶法分离 大部分萜类化合物都易结晶，故可选用重结晶方法进行分离。 2、柱色谱分离 1）常用吸附柱色谱。 常用吸附剂：硅胶，几乎所有的萜类化合物都可以选用硅胶柱色谱。 洗脱剂：非极性有机溶剂，