国家标准物质研制程序及报告编写(王亚平).ppt

* * * * * * * * * * * * * 定值不确定度和溯源性研究 不确定度：鉴于此标准物质的顺序提取较为复杂，影响因素太多，难于逐项进行不确定度的全面分析，而且相关的计算工作量极大。同时考虑到这三种标准物质是多个实验室进行定值，大部分B类不确定度已经随机化，可以归为A类不确定度。在此次研制过程中，在数据呈正态或近似正态分布的条件下，以平均标准偏差作为不确定度的估计值。 溯源性：BCR标准物质；所有影响测定结果的仪器和计量器具均经校验，溯源至国际单位SI；多个实验室测试结果比对。 应用实例 基本情况 国家地质实验测试中心 国家标准物质研究中心 中国科学院生态研究中心 捷克农业研究中心 江苏省地质调查研究院测试研究所 地科院物化探所实验室 地质矿产部吉林省中心实验室 核工业北京地质研究院测试中心 国土资源部合肥矿产资源监督检测中心 BCR法参加定值实验室 参加实验室9个，9组数据 国内外科研 院所、省局 实验室 应用实例 基本情况 国家地质实验测试中心 国家标准物质研究中心 捷克农业研究中心 福建省地质测试研究中心 广东省物料实验检测中心 湖北省地质实验研究所 江苏省地质调查研究院测试研究所 国土资源部哈尔滨矿产资源监督检测中心 国土资源部合肥矿产资源监督检测中心 国土资源部湖南省中心实验室 国土资源部太原矿产资源监督检测中心 国土资源部郑州矿产资源监督检测中心 Tessier修正法参加定值实验室参加实验室12个，13组数据 国内外科研院所、省局实验室 应用实例 * Tessier法－沉积物定值 元素 水溶态 离子态 碳酸盐态 腐殖酸态 铁锰态 强有机态 硅酸盐态 全量 As 0.094 0.020 (0.097) 5.18 4.19 (0.110) 29.5 45.6 Cd 0.009 0.980 0.382 0.280 0.516 0.089 0.167 2.89 Co 0.022 (0.072) 0.141 0.493 5.45 0.846 8.25 16.1 Cr (0.036) (0.592) 0.296 1.19 2.16 3.15 64.7 77.4 Cu 0.100 (0.080) 1.25 7.26 5.53 0.744 22.6 40.3 Mn 2.46 73.9 62.6 74.7 531 25.2 256 1097 Mo 0.009 (0.040) (0.019) 0.150 (0.036) 0.113 1.07 1.53 Ni (0.079) 0.29 (0.65) 0.760 2.17 1.71 26.2 34.4 Pb (0.149) (0.148) 3.05 3.36 35.8 1.98 26.4 83.4 Zn 0.273 2.68 7.98 12.7 24.8 14.5 107 178 Sb 0.020 0.010 0.028 0.208 0.120 (0.010) 4.17 4.98 *Se 0.003 0.005 0.007 0.116 0.016 0.080 0.186 0.502 *Hg 0.0017 0.001 0.0009 0.012 0.019 0.084 0.072 0.226 应用实例 * 定值可靠性评价 在两种顺序提取方案中，大部分元素的分步加和与全量相对偏差达到项目要求（20%）。Se和Hg元素的分步加和与全量的相对偏差较大，在定值时，本标准物质只给定这两个元素的参考值。在Tessier法中，黄土（世界标准黄土剖面—陕西省洛川黑木沟—刘东升院士）中的Cd也没有达到要求，主要是因为Cd的含量比较低，加之七步法的步骤较多，固而分步的Cd元素含量在检出限附近，使测定结果偏差，从而分步加和与全量之间有较大差异。 应用实例 * 定值可靠性评价： BCR法——沉积物加和与全量相对偏差统计表 元素 加和(B) 全量(A) (A-B)/A*100 As 45.7 45.6 -0.219 Cd 2.58 2.89 10.7 Co 14.9 16.1 7.45 Cr 73.1 77.4 5.56 Cu 38.6 40.3 4.22 Mn 1115 1097 -1.64 Mo 1.34 1.53 12.4 Ni 33.8 34.4 1.74 Pb 78.8 83.4 5.52 Zn 175 179 2.23 Sb 4.80 4.98 3.61 应用实例 * 创新点1 研制成功的标准物质在定值元素、形态种类、顺序提取方法、定值