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土壤学——土壤酸碱性和氧化还原反应
土壤氧化还原体系的特点: ①土壤中氧化还原体系有无机体系和有机体系两类。 ②土壤中氧化还原反应虽有纯化学反应,但很大程度上是由生 物参与的。 ③土壤是一个不均匀的多相体系,即使同一田块不同点位都有 一定的变异,测Eh时,要选择代表性土样,最好多点测定求 平均值。 ④土壤中氧化还原平衡经常变动,不同时间、空间,不同耕作 管理措施等都会改变Eh值。严格地说,土壤氧化还原永远不 可能达到真正的平衡。 1.土壤的氧化还原电位(soil redox potential) 在土壤里普遍存在着各种氧化还原反应,氧化还原过程在土壤中具有十分重要的地位,氧化反应和还原反应的实质是电子转移,氧化还原反应的电极反应可表示如下: 氧化态 + ne ==== 还原态 氧化还原反应中的氧化态和还原态同时在电极上达到平衡,其平衡电位,称为氧化还原电位,通常以Eh表示。 二、土壤氧化还原指标 2、Eh和pH的关系 式中m是参与反应的质子数,Eh随pH增加而降低。因此,同一氧化还原反应在碱性溶液中比在酸性溶液中容易进行。 图9-2 铁体系的Eh-pH稳定范围图 1.微生物的活动 2.易分解有机的含量 有机质的分解主要是耗氧的过程,在一定的通气条件下,土壤中的易分解的有机愈多,耗氧也愈多,其氧化还原电位就较低。 3.土壤中易氧化和还原的无机物的含量 如土壤的氧化体和硝酸盐含量高时,可使Eh值下降得较慢。 4.植物根系的代谢作用 5.土壤的pH值 三、影响土壤氧化还原的因素 第四节 土壤缓冲性(soil buffering) 一、土壤缓冲性的概念 一、土壤缓冲性的概念及重要性 狭义:把少量的酸或碱加入到水溶液中,则溶液的pH值立即发生变化;可是把这些酸碱加入到土壤里,其pH值的变化却不大,这种对酸碱变化的抵抗能力,叫做土壤的缓冲性能或缓冲作用。 广义:土壤是一个巨大的缓冲体系,对营养元素、污染物质、氧化还原等同样具有缓冲性,具有抗衡外界环境变化的能力。 二、土壤酸、碱缓冲性 (一)土壤酸、碱缓冲作用的原理 1. 土壤溶液中的弱酸及其盐类的存在 碳酸、硅酸、磷酸、腐殖酸及其盐类。 2. 土壤胶体的阳离子交换作用 (二)土壤酸碱缓冲体系 1、碳酸盐体系 缓冲的pH范围在pH8.5-6.7之间 2、硅酸盐体系 3、交换性阳离子体系土壤阳离子交换量愈大,缓冲能 力愈大。 4、铝离子体系 在土壤pH4.0时,铝离子以Al(H2O)63+形态存在 当土壤pH5.0时,铝离子形成Al(OH)3沉淀,失去它的缓冲能力。 5.有机酸体系 (三)土壤酸、碱缓冲容量和滴定曲线 在土壤悬液中连续加入标准酸或碱液,测定pH的变化,以纵座标表示pH,横座标表示加的酸或碱量,绘制滴定曲线,又称缓冲曲线。 砖红壤、红壤和黄棕壤胶体的中和曲线(于天仁,1987) 三、土壤氧化还原缓冲性 不同氧化还原物质的Eh与其氧化或还原程度(%)的关系 一、生物对土壤酸碱性和氧化还原状况的适应性 ? (一)植物适宜的酸碱度 第五节 土壤酸碱性和氧化还原状况与生物环境 (二)土壤Eh值范围与植物生长 (三)土壤pH和Eh与土壤微生物活性 二、土壤酸碱性和氧化还原状况与养分的生物有效性 ? (一)土壤酸碱性对养分有效性的影响 图9-5 植物营养元素的有效性与pH的关系 ①土壤pH6.5左右时,各种营养元素的有效度都较高,并适宜多数作物的生长。 ②pH在微酸性、中性、碱性土壤中,氮、硫、钾的有效度高。 ③pH6-7的土壤中,磷的有效度最高。pH5时,因土壤中的活性铁、铝增加,易形成磷酸铁、铝沉淀。而在pH7时,则易产生磷酸钙沉淀,磷的有效性降低。 ④在强酸和强碱土壤中,有效性钙和镁的含量低,在pH6.5~8.5的土壤中,有效度较高。 ⑤铁、锰、铜、锌等微量元素有效度,在酸性和强酸性土壤中高;在pH7的土壤中,活性铁、锰、铜、锌离子明显下降,并常常出现铁、锰离子的供应不足。 ⑥在强酸性土壤中,钼的有效度低。pH6时,其有效度增加。硼的有效度与pH关系较复杂,在强酸性土壤和pH7.0~8.5的石灰性土壤中,有效度均较低,在pH6.0~7.0和在pH8.5的碱性土壤中,有效度较高。 (二)土壤氧化还原状况对养分有效性的影响 在土壤强还原条件下,高价铁(Fe+++)还原低价铁(Fe++),同时硫酸根(SO4=)也还原为硫化物(S2-),此时,同时可能发生硫化亚铁的沉淀反应(FeS),使铁的有效度下降。所以在讨论氧化反应的影响
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