木脂素的结构性质及其提取方法.ppt

3 .木脂素的提取分离 （一）提取 木脂素多数呈游离型，少数成苷，在植物体内与大量树脂状物共存，本身在溶剂处理过程中也容易树脂化。游离木脂素易溶于有机溶剂，通过多次提取可以得到纯度较好的产品。 缺点：有机溶剂不易渗透到植物细胞，故提取效率低。 克服的方法：先用醇或丙酮等亲水性溶剂提取、回收溶剂，得到浸膏后再用氯仿、乙醚等有机溶剂提取。 （二）分离 吸附色谱：吸附剂- 硅胶、中性氧化铝 洗脱剂-极性低的混合溶剂，逐步增加极性。 分配色谱：载体-硅胶，硅藻土 纸色谱： 固定相-甲酰胺，流动相-苯 显色-盐酸重氮盐，SbCl3，SbCl5 利用特殊结构：具有内酯结构的可以利用碱液皂化成钠盐后与其它脂溶性成分分离，但要注意，在碱液中容易引起结构异构化的光学活性不宜使用。 醇提物 1、系统溶剂（石油醚、乙醚、乙酸乙酯等）依次萃取， 按极性大小分离。 2、碱溶酸沉法 — 主要用于酚性、内酯结构的木脂 素的分离纯化。 3、色谱法（吸附原理、硅胶、中性氧化铝）—用于难 分离木脂素的分离。 木脂素的提取分离 原料 乙醇、丙酮提取、浓缩 含木脂素的中药实例 五味子 木兰科五味子干燥成熟果实，习称北五味子 收敛固涩，益气生津，补肾宁心 多种联苯环辛烯型木脂素成分，以及挥发油、三萜类、甾醇及游离脂肪酸类等 五味子素（称五味子醇A、）去氧五味子素 、五味子酚 、五味子脂素C（又称五味子酯甲 五味子能明显降低肝炎患者血清谷丙转氨酶水平 、 联苯环辛烯类木脂素对肝功能的保护作用是其作为抗氧剂、抗癌剂、滋补强壮剂和抗衰老剂的药理学基础 开发出治疗肝炎药物联苯双酯 五味子含木脂素和有机酸类，其中木脂素占18.1％。至今已从中分离出40多种木脂素类成分。主要为联苯型衍生物。 南五味子 南五味子果实 水煮，除去水溶性杂质，干燥，磨粉 粗粉 80%乙醇回流提取，回收乙醇 浓缩液 加三倍水 胶状沉淀 上清液 汽油∶80%乙醇（5∶2）萃取 汽油层 稀醇层 浓缩，析晶 粗总木脂素 母液 苯溶解，滤过 不溶物 苯溶液 残渣 回收苯 70%乙醇重结晶 母液 （五味子酯乙、丙、丁、戊） 沉淀 （五味子酯甲粗品） 五味子酯甲 氧化铝柱色谱 苯-醋酸乙酯（6∶1）梯度洗脱 分别得到五味子酯乙、丙、丁、戊单体 蒸干，氧化铝柱色谱 石油醚-苯梯度洗脱 谢谢大家！ 苯丙素类 ——木脂素lignans 木脂素 lignans 1 木脂素的结构分类 2 木脂素的理化性质 3 木脂素的提取分离 苯丙素类（phenylpropanoids） 天然化学成分中由苯环和3个直键碳连在一起为单位，以一个或几个C6-C3构成的化合物统称为苯丙素类 苯丙素类 苯丙烯及其氧化程度不同的衍生物 香豆素 木脂素 广义苯丙素： 简单苯丙素类—苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸类 香豆素类 （1分子C6 — C3 单元） 木脂素类 （2分子C6 — C3 单元） 木质素类 （多分子C6 — C3 单元） 黄酮类 （ C6 — C3— C6单元） 木脂素（lignans）由苯丙素氧化聚合而成的天然产物，通常指二聚物，少数是三聚物和四聚物 木脂素的定义 由于主要存在于植物的木质部或开始析出时呈树脂状，所以称木脂素。 二聚物多数由??? (或8?8)碳原子相连而成 （8-8’）(β-β’) 1 .木脂素的结构分类 按聚合位置分类： 通过β-C聚合——木脂素 通过其他位置聚合——新木脂素 β 按r-碳原子是否为氧化型分类 木脂素—由r-氧化型苯丙素（如桂皮酸、桂皮醇）聚合生成的化合物。 新木脂素—由r-非氧化型苯丙素（如丙烯苯或烯丙苯）聚合而成的化合物 组成木脂素的单体有四种： r-碳原子氧化型的木脂素类 r-碳原子未氧化型的新木脂素类 烯丙苯 丙烯苯 木脂素的一些新类型： 苯丙素低聚体——三聚体、四聚体等 三聚体称为倍半木脂素（sesquilignan） 四聚体称为二木脂素（dilignan） 杂木脂素——由一分子苯丙素与黄酮、香豆素 等结合而成； 如黄酮木脂素、香豆素木脂素等 降木脂素(norlignan)——母核只有16-17个碳原子 简单木脂素 单环氧木脂素 木脂内酯 双环氧木脂素 环木脂素 环木脂内脂 联苯