第九章 皮革化学品.ppt

拜耳公司所生产的铬鞣剂世界闻名，所生产的双氰胺复鞣剂、植物速鞣剂、聚氨酯成膜剂、硝化棉光亮剂、移膜革的粘合剂等都是世界首创。 巴斯夫公司生产全套皮革化学品，每1~2年都有醛类鞣剂、铝鞣剂、酪素涂饰剂、耐光的光亮剂、密胺复鞣剂等新产品面世。 赫斯特(Hoechst)公司的皮革部主要以生产加脂剂、湿加工助剂为主，其加工爬行动物皮的材料驰名世界。 汤普勒(Trumpler)公司是目前世界上最有名的加脂剂生产厂商。生产的加脂剂产量居世界第三名。 科莱恩(Clariant)公司：瑞士山德士(Sandoz)公司的精细化工与专门化学部(包括皮革部)和赫斯特公司的皮革部先后加入了科莱恩(Clariant)公司，使科莱恩皮化产品的生产和销售额进入了世界前列。 德瑞(TFL)皮革化工公司也于1996年元旦宣告成立。它是由汽巴(Ciba)公司的皮革部与德国罗姆 (Rohm)公司和斯托毫森(Stockhausen)公司的皮革部联合组建而成的。 此外，荷兰的斯塔尔公司、西班牙的皮尔卡勒公司、 意大利的芬尼斯(Fenice)公司、维克(Veco)公司、德国 的司马(SZ)公司、希伦塞勒赫(SS)公司以及日本吉川、韩国韩一等皮化公司 生皮组织学 皮层的构造 基底膜 皮层的构造 ——以植物鞣剂为主鞣制而成的革。 植物鞣革的特点 成革纤维组织紧实 延伸性小 成型性好 1.按分子的化学组成与结构特征 加脂的方法： 1、干加脂和油加脂（纯固体或液体加脂剂） 2、将加脂剂制成油包水型的乳状液后加入 3、将加脂剂制成水包油型的乳状液后加入 4、将加脂剂溶解在溶剂中加入——溶剂法 （只用5%加脂剂就能达到不用溶剂法用8%加脂剂所得到的效果） 使用溶剂加脂法的优点： 1、使皮革手感好； 2、节约加脂剂用量； 3、产生令人愉快的气味； 4、在回潮与干燥后仍可保持良好手感 顶层涂饰剂要求 面层涂饰剂所形成的膜要求硬度大、不发粘、光泽好、耐摩擦、手感滑爽、抗水和一般有机溶剂、能承受各种机械作用。 面层涂饰剂的浓度更低，含固量仅为2~5%，厚度也最薄。 鞣制剂的作用 形成RCOOH、R－NH2，增加了生皮蛋白质中活性基的数目，这些活性基团都能透入鞣革配合物内界取代不稳定配体如H2O等，与中心离子配位发生交联改性的鞣制作用，这就是鞣制原理。 配位键、氢键、分子间的作用力、范德华力。 鞣制剂的作用 鞣制剂的作用 鞣制剂将浸灰、浸酸、软化等化学作用打断、打开的键又交联缝合起来了，这就是鞣制机理。由于这种交联缝合作用，才使胶原的性质发生了本质的变化：胶原结构更加稳定，耐湿热稳定性提高，不腐烂变质，具有一定的成型性、多孔性、挠曲性和柔软丰满弹性等。 二、铬鞣及其它无机鞣剂 铝盐和铁盐是使用得最早的无机鞣剂，但铝鞣革不耐水洗，铁鞣革不耐贮存，当发明了铬鞣法后，它们目前只在结合鞣中使用。钛盐和锆盐都是在本世纪三十年代末提出来的，在各种无机鞣剂中，最优良的是铬盐，完全是制造轻革的最好材料，目前还没有找到其它可以取代它的鞣剂常见价态0,+2,+3,+6,只有+3氧化态的化合物具有鞣性。 这些有机鞣剂，除植物鞣剂外，一般只用于结合鞣，多用在预鞣和复鞣，也用于中和、染色、漂洗、填充等工序。 植物鞣质剂 1．植物鞣质、鞣质、单宁、植物多酚 ——含于植物体内的、能使生皮变成革的多元酚化合物。 包括：鞋底革（内、外底）、工业用革、装具革、汽车坐垫革、箱包革、皮带革、凉席革等。 植物鞣质剂 植物鞣革的化学学说 合成鞣剂 合成鞣剂——用有机合成的方法所制成的鞣剂（广义） ——以芳香族为主要原料，合成的具有鞣性的有机化合物。 合成鞣剂的分类 （1）辅助性合成鞣剂无单独的鞣革作用，只起辅助鞣制使用 （2）代替性合成鞣剂具有良好的鞣性，可以单独鞣革 （3）特殊性能的鞣剂能赋于革特殊性能的鞣剂 如： 漂白性合成鞣剂 中和性合成鞣剂 填充性合成鞣剂 鞣制一染色鞣剂 2.按合成鞣剂的用途分类 皮革助鞣剂 制革工业中，为了减少铬鞣剂的用量，研究辅型性的鞣剂或取代鞣剂，提高铬的利用率，减少铬废水污染，是国内外研究工作者们关心的的热点！ 鞣制化学研究现状及发展 研究鞣革配合物的水解配聚性、配位键性能、分子大小、电荷性能，确定各鞣剂的组成结构，弄清各种鞣剂的结构，与鞣革性能的关系，在此基础上进一步对鞣剂进行改性，研制出鞣革性能优良、少污染、无污染的优质新型鞣剂。 2 3 涂饰剂 2 4 1 加脂剂 染 料 鞣制剂 5 助 剂 主要皮革化学品 皮革加脂的作用与目的 使皮革柔软、丰满、耐折、富有弹性； 提高抗张强度、防水性；与铬纤维结合的加脂剂 轻微的补充鞣制、填充、助染固色及减缓铬鞣剂外迁移等作用。 第