《无机化学习题》及答案-张祖德 11.docVIP

第十一章 答案 1. (1) MnO2 + 4HCl(浓)MnCl2 + Cl2 + 2H2O (2) 2KMnO4+ 16HCl(浓)2MnCl2 + 5Cl2 + 8H2O + 2KCl (3) Na2Cr2O7+ 14HCl(浓)2CrCl3 + 3Cl2 + 7H2O + 2NaCl 2. (1) 2S + Cl2S2Cl2S + Cl2(过量)SCl2 (2) PCl3 + 3H2O3HCl + H3PO3 (3) 2ClO2 + 2OH－ClO2－ + ClO3－ + H2O (4) KI + I2KI3 (5) 2F2 + SiO2SiF4 + O2 3. (1) 2NaCl + 2H2OCl2↑ + H2↑+ 2NaOH 2NaOH + Cl2NaClO + NaCl + H2O (2) 6KOH + 3Cl2KClO3 + 5KCl + 3H2O (3) 4KClO33KClO4+ KCl (4) 6Ba(OH)2 + 6Cl2Ba(ClO3)2 + 5BaCl2 + 6H2O (5) KClO4 + H2SO4KHSO4 + 2HClO4（减压蒸馏分离） (6) 2Ca(OH)2 + 2Cl2Ca(ClO)2 + CaCl2 + 2H2O (7) Ba(ClO3)2 + H2SO4BaSO4↓ + HClO3 4. (1) ClF2( (2) BrF3 (3) IF5 (4) ClF4( (5) BrF4+ (6) ICl2+ (7) OF2 (8) H4IO6( AB2E3型 AB3E2型 AB5E型 AB4E2型 AB4E型 AB2E2型 AB2E2型 AB6型 不等性 sp3d杂化 不等性 sp3d杂化 不等性 sp3d2杂化 不等性 sp3d2杂化 不等性 sp3d杂化 不等性sp3杂化 不等性 sp3杂化 等性 sp3d2杂化 5. ClO3(ClO(Cl(，，∴ClO(能歧化成Cl(和ClO3(。 6. 由于D(HI)D(HCl)，在极性水分子的作用下，HI更易离解，即HI的酸性强HCl的酸性。对HIO3和HClO3，I与Cl都是+5氧化态，但，则+5氧化态的Cl原子对羟基上O原子的吸引力远远大于+5氧化态的I原子对羟基上O原子的吸引力，(HO)ClO2中的H—O键不牢，在水中易离解出H+，即HClO3酸性比HIO3强。 7. (1) H+ + HClO + 2Fe2+2Fe3++ Cl－ + H2O (3) Ca(OH)2 + 2HClOCa(ClO)2 + H2O 8. 因为浓硫酸有氧化性，而HBr和HI又有还原性，它们之间可以发生氧化还原反应，溴化物和碘化物与浓硫酸反应不会制得纯的HBr和HI。 H2SO4(浓) + NaBrHBr + NaHSO4H2SO4(浓) + 2HBrBr2 + SO2 + 2H2O H2SO4(浓) + NaIHI + NaHSO4H2SO4(浓) + 8HI4I2 + H2S + 4H2O 9. F原子半径小，两个F原子间孤电子对的排斥力大，另外F原子没有d空轨道，不能形成d—p π键，而I原子半径大，价轨道重叠程度小，另外I原子虽然有5d空轨道，但与5p轨道的重叠不如3d—3p，F—F键能和I—I键能都很小，F2和I2的离解能数值相近。 10. 2(SCN)2 + 8OH－SO42－ + 3CN－ + 3SCN－ + 4H2O 卤素在碱性溶液中的歧化反应为：X2 + 2OH－X－ + XO－ + H2O 3XO－2X－ + XO3－4XO3－X－ + 3XO4－ 即12X2 + 24OH－3XO4－ + 21X－ + 12H2O (SCN)2的水解反应正是说明了(SCN)2分类在假卤素中是合适的。 11. 在氯的含氧酸[Cl(OH)On，n = 0，1，2，3]中，随氯原子电荷增多，半径减小，对羟基上氧原子的吸引力增强，因而易于进行酸式离解，故酸性增强。而一般含氧酸的氧化性主要决定于含氧酸根的热稳定性和中心原子氧化态的稳定性从HClO→HClO4，尽管Cl原子的价态越高，理应氧化性越强，但由于随着氯原子氧化数升高，中心原子半径减小，d—p π键，即Cl—O键增强（如果把ClO－中的Cl—O键看作一个单位强度，则ClO4－中的Cl—O键强度为1.5个单位），另外随着Cl原子氧化数增加，酸根离子的对称性也增加，含氧酸根从HClO→HClO4趋于稳定，氧化性趋于减弱。 12. Al3+离子的正电荷高，离子半径小，极化能力强，而Cl－离子半径大于F－离子，Cl－的极化率强，因此AlF3是离子型晶体，而AlCl3分子中Al—Cl之间是共价键，AlCl3s)是分子型晶体，故AlF3的沸点高达1290