《无机化学习题》及答案-张祖德 12.docVIP

第十二章 答案 1. (1) O3 + 2H+ + 2(I2 + H2O + O2 (2) 3O3 + S + H2OH2SO4 + 3O2 (3) 6[Fe(CN)6]4( + O3 + 3H2O[Fe(CN)6]3( + 6OH－ 2. 虽然O + 2e((( O2(过程是吸热的，但O2(离子与金属离子形成离子晶体放出的热量足以补偿前面的吸热过程。 3. O2中，除了有一个σ单键外，还存在两个三电子π键，键级为2；O3中除了σ键外，还有的离域π键，键级小于2，大于1；H2O2中，O－O间只存在σ单键，键级为1；根据键级越大，键长越短，从O2、O3到H2O2，O－O间的键长越来越长。 4. 许多过氧化物之有颜色，是因为过氧化物吸收可见光后，会发生(π)4(π*)2→(π)3(π*)3的电子跃迁，过氧化物显示出吸收光的互补色。 5. 用乙基蒽醌法生产H2O2的好处是原料可循环使用。 6. ＝1.776 V，＝0.6824 V，MnO4－只能作氧化剂，且－ ＝0.8086 V0Cl2作氧化剂时，－＝0.6756 V0，H2O2遇到强氧化剂KMnO4、Cl2等显还原性：2MnO4－ + 5H2O2 + 6H+5O2↑ + 2Mn2+ + 8H2O Cl2 + H2O22Cl－ + O2↑ + 2H+ 7. (1) 4FeS2 + 11O22Fe2O3 + 8SO2 O2 + SO22SO3SO3 + 2KOHK2SO4 + H2O K2SO4 + H2SO4K2S2O8 + H2 K2S2O8 + 2H2OK2SO4 + H2SO4 + H2O2 (2) SO2NaHSO3Na2S2O3Na2S4O6 ((IV) (I) SO2 + NaOHNaHSO3 + H2O S Na2SO3 SO2 (II) NaHSO3 + NaOHNa2SO3 + H2O ((VII) (VIII) Na2SO3 + SNa2S2O3 SO42－ S2O42－(III) 2Na2S2O3 + I22NaI + Na2S4O6 (IV) NaHSO3 + NaOH Na2SO3 + H2O (V) Na2SO3 + 2HCl2NaCl + H2O + SO2↑ (VI) Na2SO3 + 2Na2S + 6HCl6NaCl + 3S↓ + 3H2O (VII) 5Na2SO3 + 2KMnO4 + 3H2SO45Na2SO4 + K2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O (VIII) Na2SO3 + SO2 + H2O2NaHSO3 2NaHSO3 + ZnNa2S2O4 + Zn(OH)2 8. S + H2 H2S 2S +CCS2 S +FeFeS S +O2SO2 2S +Cl2S2Cl2 S +Cl2(过量)SCl2 S + 2HNO3H2SO4 + 2NO 9. H2S + 2Fe3+S↓ + 2Fe2+ + 2H+5H2S + 2MnO4－+ 6H+2Mn2+ + 5S↓ + 8H2O H2S + 4Br2 + 4H2OH2SO4 + 8HBr3H2S + Cr2O72－+ 8H+3S↓ + 2Cr3++ 7H2O 10.硫作氧化剂：S + H2H2S S +FeFeS 2S +CCS2 硫作还原剂：S + O2SO2 S +Cl2(过量)SCl2(l) S + 2HNO3H2SO4 + 2NO 11. (1) 5H2O2 + 2KMnO4 + 6H+5O2↑ + 2Mn2+ + 8H2O (2) CaS5 + 2HClCaCl2 + H2S5 H2S5H2S + 4S (3) SO2(OH)Cl + H2OSO42－ + Cl－ + 3H+ (4) PCl5 + SO2SOCl2 + POCl3 (5) S2O2Cl2 + 4KHS + 2H2OK2SO4 + 4H2S↑ + 2KCl (6) 2Na2S2O3 + I22NaI + Na2S4O6 (7) Na2SO3 + I2 + H2O2HI + Na2SO4 (8) 3S2O32－(过量) + 4IO3－ + 3H2O6SO42－ + 4I－ + 6H+ 12. 因为亚硫酸盐可以被空气氧化为硫酸盐，SO32－遇到H+离子时会放出SO2，亚硫酸盐不稳定，不能在自然界中以矿物存在。而Cu2S的K