《无机化学习题》及答案-张祖德 13.docVIP

第十三章 答案 1. Cu + 4HNO3浓Cu(NO3)2 + 2NO2↑ + 2H2O 3Cu + 8HNO3(稀3Cu(NO3)2 + 2NO↑ + 4H2O 4Zn + 10HNO3(稀N2O + 4Zn(NO3)2 + 5H2O 3HCl + HNO3Cl2 + NOCl + 2H2O 4Zn + NO3－ + 6H2O4Zn2+ + NH3 + 9OH－ 2. (1) 2NaNO3 2NaNO2 + O2 (2) NH4NO3N2O + 2H2O (3) 4LiNO32Li2O + 4NO2 + O2 (4) 2Cu(NO3)22CuO + 4NO2 + O2 (5) 2AgNO32Ag + 2NO2 + O2 4. N2 NH4+ NaNO3 N2H4 NH2OH NO2 N2O4 NH4NO3 N2O NCl3 Li3N HN3 0 －3 +3 －2 －1 +4 －4 －3 +5 +1 －3 －3 －1/3 5. CO2基本无还原性而SO2有还原性，硝酸可以把SO32－氧化成SO42－而不会放出SO2↑。2HNO3 + Na2CO32NaNO3 + CO2↑ + H2O2HNO3 + 3Na2SO33Na2SO4 + 2NO + H2O 6. 由同种元素组成的不同单质，称为同素异形体。磷的同素异形体有白磷、红磷和黑磷。白磷化学性质活泼，易溶于CS2中，必须盛放在水中，有毒；红磷化学性质稳定，不溶于CS2中，毒性小；黑磷具有片层结构，有导电性等等。 7. PH3 H3PO2 H3PO3 H3PO4 H4P2O7 PH4I P4 PCl3 －3 1 +3 +5 +5 0 +3 －3 8. xNaH2PO4(NaPO3)x + xH2OxNaNH4HPO4(NaPO3)x + xH2O + xNH3 2MgNH4PO4Mg2P2O7 + H2O + 2NH3 9. 焦磷酸（H4P2O7） 偏磷酸（HPO3） 链状三磷酸（H5P3O10） 环状三偏磷酸（H3P3O9） 10. 11. 对NCl3而言，N为－3氧化态，而Cl为+1氧化态，+1氧化态的Cl非常不稳定，另外NCl3分子中N－Cl+ (N)方向一致，偶极矩增加，分子的活性增强，故NCl3不稳定，易爆炸PCl3中P的氧化数为+3，Cl的氧化数为－1，PCl3分子的极性又小，∴PCl3比NCl3稳定，不会发生爆炸。 NCl3 + 3H2ONH3 + 3HOClPCl3 + 3H2OP(OH)3 + 3HCl 12. H2CrO4 HBrO4 HClO H5IO6 HNO3 CrO2(OH)2 BO3(OH) (HO)Cl IO(OH)5 NO2(OH) pK1 －3 －8 7 2 －3 14. As(III)、Sb(III)都有还原性，浓硝酸可以继续把As(III)、Sb(III)氧化成H3AsO4和Sb2O5，而Bi3+的还原性非常弱，即从Bi(III)Bi()要失去6s2惰性电子对，浓硝酸不可能再氧化Bi3+，故浓硝酸与Bi反应只能生成Bi3+离子溶液。 15. N元素是第二周期元素，其最大共价配位数为4，所以无NX5存在，因为在NX5中N的配位数为五。BiI5之所以不存在是因为Bi()是强氧化剂而I－离子是还原剂，它们之间会发生反应Bi(V) + 2I－Bi3+ + I2，故BiI5不存在。 16. As2S3Sb2S3Bi2S3极化作用依次增强，颜色逐渐加深，溶解度依次减小。 17. Ag3PO4 + 6NH33Ag(NH3)2+ + PO43－，所以Ag3PO4溶于浓氨水； Ag3PO4 + 2HAcAgAc + AgH2PO4，所以Ag3PO4溶于醋酸。18. 把N2H4和NH2OH看作由－NH2和－OH分别取代NH3中的一个H原子而NH2和OH可以削弱N原子到孤电子对的原子偶极，给出电子对的能力从NH3、N2H4NH2OH依次减弱。 19. 对S和P元素而言，价轨道有3s、3p、3d，分别可以采取sp3d2和sp3d杂化形成SF6和PCl5，但O和N元素的价轨道只有2s、2p，只能采取sp3杂化，不能形成OF6和NCl5。 20. (1) N2、O2、Cl2键级分别为3、2、1，由于N2的键最大，N2比O2、Cl2稳定。(2) 白磷为P4正四面体分子结构，∠PPP＝60°，此结构中存在着张力，P4不稳定。 (3) Bi的价电子为6s26p3，但6s2是惰性电子对，6p3又是半充满（p轨道半充满）稳定结构，Bi的金属键很弱，故Bi的熔点特别低。 (4) 见19题答案。 21. 2I－ + AsO43－ + 8H+As3+ + I2 + 4H2O (1) I2 + H2S2H+