《无机化学习题》及答案-张祖德 16.docVIP

第十六章 答案 1. (1) [Cu(NH3)4]SO4 (2) [Co(NH3)3(H2O)Cl2]Cl (3) K2[PtCl6] (4) NH4[Cr(NH3)2(SCN)4] (5) Ag(CN)2－ (6) [Al(H2O)4(OH)2]+ (7) [Cu(CH3NH2)2Cl2] (8) [Cr(NH3)6][Mn(CN)4]3 (9) K[Pt(C2H4)Cl3] (10) [(H3N)4Co Co(en)2]Cl4 2. (1)二氨合银(I)离子 (2)六水合铁(III)离子 (3)四氯合铜(II)离子 (4)三(乙二胺)合铂(II)离子 (5)一氯·一硝基·四氨合钴(III) (6)硫酸一溴·五氨合钴(III) (7)六硝基合钴(III)酸钠 (8)六氰合钴(III)酸六氨合铬(III) (9)五羰基合铁(0) (10)氯化一亚硝酸根·五氨合钴(II) (11) 二(μ—羟基)二[一氯·三氨合钴(III)]离子 (12)链—μ—氯·二氯合铜(II)酸根离子 3. (1)、(4)、(5)、(8)不符合EAN规则，(2)、(3)、(6)、(7)符合EAN规则。 4. (1)Cd(NH3)42+ (2)Cr(C6H6)2 (3)[Co(CN)6]3— (4)Mn(CO)4(NO)Mn(CO)(NO)3、Mn2(CO)10 (5)Re2O7 + 17CORe2(CO)10 + 7CO2 (6) + Fe(CO)5 + 7CO2 5. (1) (2) (3) (4) 6. (1) (2) (3) (4) 7. (1) [Ma3def] (I)有旋光异构体，(II)、(III)、(IV)无旋光异构体，所以立体异构体为5(1)。 (2)[M(AB)(CD)ef] 每一种几何异构体都有旋光性，所以立体异构体为20(10)。 8. (5)、(7)为电离异构；(3)、(5)为键连异构； (4)、(6)为溶剂合异构(Py为溶剂)；(1)、(2)、(8)为聚合异构；(1)、(8)和(9)、(10)为配位异构。 10. 红色化合物为Co[(NH3)5(SO4)]Br，溴化一硫酸根·五氨合钴(III)；紫色化合物为Co[(NH3)5Br]SO4，硫酸一氯·五氨合钴(III)。 11. 在正八面体场中： Fe(II) Fe(III) Cr(II) Mn(II) Ni(II) 高自旋 低自旋 12. [NiA4]2－是平面四方， ，，未成对电子数为零。[NiB4]2－是四面体，，未成对电子数为2。 13. (1)，有三个未成对电子；(2)，有三个未成对电子。 14. (1) Al3+形成的配合物，离子性占主导地位，∴F－与Al3+形成的配离子更稳定； (2) Pd2+形成的配合物，共价性占主导地位，或者说Pd2+是软酸，∴它与软碱RSH形成更稳定的配合物； (3) py(吡啶)中N原子上的孤电子对可以参与离域π键，使其碱性若于NH3，∴Cu2+与NH3形成更稳定的配合物； (4) Hg2+是软酸，与Br－形成更稳定的配合物； (5) NH2CH2COOH为双齿配体，CH3COOH一般为单齿配体，即使CH3COOH为双齿配体，由于形成不稳定四元环，∴ Cu2+与NH2CH2COOH形成更稳定环状配合物。 15. (1) Co3+，Co3+的电荷高于Co2+，Co3+的配合物获得的CFSE大，∴ Co3+的配合物更稳定； (2) Zn2+，Zn2+离子半径小于Ca2+离子半径； (3) Ni2+，Ni2+为3d8电子构型，而Mg2+为2s22p6电子构型，显然Ni2+形成的配离子所获得的CFSE要大，∴Ni2+的配合物更稳定； (4) Cu2+，Zn2+为3d10电子构型，∴CFSE＝0，而Cu2+为3d9电子构型，CFSE≠0，∴Cu2+的配合物更稳定。 16. CaC2O4 + H2Y2－CaY2－ + H2C2O4，CaY2－的Kf ≥1，使平衡向右移动，而使CaC2O4不断溶解。 17. CN－是强场配体，使Ni2+的3d8电子发生重排，Ni2+可以采取dsp2杂化，所以[Ni(CN)4]2－的空间构型为平面四方(严格来说为畸变平面四方)；H2O配体不能使Ni2+的3d8电子发生重排，∴Ni2+只能采取sp3杂化，故[Ni(H2O)4]2+为正四面体几何构型。 18. [Ag(N