《无机化学习题》及答案-张祖德 17.docVIP

第十七章 答案 1. (1) 2Cu + 4NaCN + 2H2O2NaCu(CN)2 + H2↑ + 2NaOH (2) 3Ag2S + 8HNO3(浓)6AgNO3 + 2NO↑ + 3S↓ + 4H2O (3) 2Ag(S2O3)23－ + 4H2SAg2S + 4S↓ + 4SO2↑ + 3S2－ + 4H2O 或2Ag(S2O3)23－ + H2SAg2S + 2HS2O3－ + 2S2O32－ (4) 2AuCl3 + 3H2O2 + 6KOH2Au + 3O2 + 6KCl + 6H2O (5) 3CuS + 8HNO3(稀)3Cu(NO3)2 + 2NO↑ + 3S↓ + 4H2O 2. 固态时Cu(I)比Cu(II)稳定，是因为CuCu+的I1小于CuCu2+的I1 + I2，而Cu2+(aq)比Cu+(aq)稳定是由于Cu2+(aq)的大于Cu+(aq)的。 3. 不能得到CuCO3，而是得到Cu2(OH)2CO3沉淀。∵与相差不大，2CuSO4 + 2Na2CO3 + H2OCu(OH)2·CuCO3↓ + CO2↑ + 2Na2SO4 4. ∵，，，∴Au+可以发生歧化，即3AuCl2Au + AuCl3又，∴Au3+ + 3I－AuI + I2 5. 2Al + 3Ag2S + 6H2O6Ag + 2Al(OH)3 + 3H2S↑ －2.30 V，－ V，∴Al可以作还原剂把Ag2S还原到Ag。 6. 由于CuI↓、CuCN↓的形成，[Cu+]减少，使得升高，即Cu2+离子的氧化性增强，可以氧化I－、CN－：2Cu2+ + 4I－2CuI↓ + I2 2Cu2+ + 4CN－2CuCN↓ + (CN)2↑ 由于，即，∴Cu+能发生歧化反应，因此Cu2SO4一遇水就会变成CuSO4和Cu。 7. Cu(I)的卤化物中只有CuF溶于水，而Cu+(aq)会发生歧化，∴CuF在水中不存在，而CuF2稳定存在；CuI不溶，∴CuI不会发生歧化而存在。，2Cu2++ 4I－2CuI + I2，∴CuI2不存在。 8. (1) 由于[Cu(H2O)4]2+是蓝色，而[CuCl4]2是黄色的，CuCl2的稀溶液以[Cu(H2O)4]2+为主，蓝色。加入浓HCl后，[CuCl4]2－浓度增大，蓝、黄混合成为绿色。 (2) 由于1×10－6，∴CuCl难溶于水，在稀HCl中[Cl－]小，不易形成配合物而溶解，只有在浓HCl中，CuCl + HClHCuCl2而溶解。 (3) 由于2Cu2+ + 6CN－2Cu(CN)2－ + (CN)2，∴KCN加入Cu2+离子溶液中，Cu2+离子浓度减少，即蓝色显著减少，而由于Cu(CN)2－稳定，∴通入H2S气体，不会破坏其配离子而生成CuS和Cu。 (4) AgCl难溶于水，一开始[Cl－]增加时s0就减少，但[Cl－]继续增大时，AgCl + Cl－AgCl2－，而使AgCl的s0增大。 (5) AgX + 2NH3Ag(NH3)2+ + X－＝1.8×10－×107.23＝3.06×10－＝8.3×10－×107.23＝1.41×10－∴AgCl可溶于浓NH3中。 9. 2CuCl2·2H2OCu(OH)2·CuCl2 + 2HCl + 2H2O，∴不能得到CuCl2(无水)。10. 11. CuCl2(A) + 2NaOHCu(OH)2(B) + 2NaCl Cu(OH)2 + 2HClCuCl2 + 2H2O Cu(OH)2 + 4NH3Cu(NH3)42+(C) + 2OH－ Cu(NH3)42+ + H2SCuS↓(D)+ 4NH3 + 2H+ 3CuS + 8HNO33Cu(NO3)2 + 3S↓ + 2NO↑ + 4H2O CuCl2 + 2AgNO32AgCl↓(E) + Cu(NO3)2 AgCl + 2NH3Ag(NH3)2+(F) + Cl－ Ag(NH3)2+ + 2H+ + Cl－AgCl↓ + 2NH4+ 12. (1) Ag+是软酸，NH3Cl－Br－I－(硬软)的碱度依次下降，∴AgI最稳定，不溶于氨水，AgBr次之，微溶于氨水，AgCl最不稳定，能溶于氨水。 (2) 由于O2－的碱性比S2－硬，∴Ag2S的稳定性大于Ag2O13. 1.66×1013 14. 7.14% 15. 42.1% 16. 19.2 g 17. CuO(A) + 2HClCuCl2(B) + H2O CuCl2 + Cu + 2HCl2HCuCl2(C) 2HCuCl22CuCl↓(D) + 2HCl CuCl + 2NH3Cu(