《无机化学习题》及答案-张祖德 19.docVIP

第十九章 答案 1. (1) 2FeCl3 + H2S2FeCl2 + S↓ + 2HCl (2) 2FeSO4 + Br2 + H2SO4Fe2(SO4)3 + 2HBr (3) FeCl3＋6NaFNa3FeF6 + 3NaCl (4) 2FeCl3 + 2KI2KCl + I2 + 2FeCl2 (5) Fe3+ + K+ + [Fe(CN)6]4—KFeFe(CN)6↓ (6) Fe2+ + K+ + [Fe(CN)6]3—KFeFe(CN)6↓ 2. (1) Co2O3 + 6HCl2CoCl2 + Cl2 + 3H2O (2) 2K4[Co(CN)6] + O2 + H2O2K3[Co(CN)6] + 2KOH (3) 2Co(OH)2 + H2O22Co(OH)3 (4) Co(NO3)2 + 4KCNSK2[Co(SCN)4] + 2KNO3 (5) Ni + 4CO Ni(CO)4 (6) 2Ni(OH)2 + Br2 + 2H2O2Ni(OH)3 + 2HBr3. 三角双锥型，dsp3杂化，3d8： 4. 铁有+2、+3、+6氧化态，+3氧化态最稳定，因为Fe3+ 3d5半满，稳定； 钴有+2、+3氧化态，+2氧化态最稳定，因为Co一般失去4s2电子，所以+2氧化态稳定； 镍有+2、+3、+4氧化态，Ni一般也失去4s2电子，所以+2氧化态稳定。 5.(1) 3Pt + 4HNO3 + 18HCl3H2PtCl6 + 4NO + 8H2O由于NOCl的产生增加了氧化性，PtCl62－的形成而增加了Pt的还原性。 (2) H2PtCl6(3) Pt(OH)4 + 2KOHK2[Pt(OH)6] (4) K2PtCl6 + SO2 + 2H2OK2PtCl4 + H2SO4 + 2HCl (5) 铂溶于王水、盐酸—H2O2、盐酸—高氯酸的混合液中，热的浓硫酸也能缓慢地溶解铂生成Pt(OH)2·(HSO4)2，熔化苛性碱或过氧化钠对铂的腐蚀性很严重；硫或金属硫化物在加热时能与铂作用；硒和碲也容易与铂作用；磷或还原气氛中的磷化物和磷酸盐都容易与铂反应。因此在使用铂反应器皿时，一定要注意铂不被上述药物腐蚀。 6. (1) Co3+离子的配离子是内轨型的，电子排布为(t2g)6(eg)0，稳定；而Co2+离子的配离子是外轨型的，电子排布为(t2g)5(eg)2，不稳定；而Co3+处于高价态，氧化性强于Co2+，Co3+离子不稳定而Co2+离子稳定。 (2) 变色硅胶中含CoCl2·xH2O，加热时x数目逐渐降低而变色。 x 6 4 2 1.5 1 0 颜色 粉红红淡红紫暗兰紫蓝紫浅蓝 x＝0时，无水CoCl2为Co[CoCl4]，为蓝色，受潮后x数目增多变成红色。 (3) vCO＝2000 cm－1标志是端基CO，vCO＝1850 cm－1标志为边桥基CO，vCO＝1600 cm－1标志为面桥基CO，[Co3(CO)10]－结构式如图，根据对称性，应有6个端基，3个边桥基，一个面桥基。 7. I为顺式，与C2O42－可以反应生成，II为反式，不能与C2O42－反应形成螯合物。 8. [Rh(NH3)4Br2]+ 9. 10. (1) NH4CNS(aq，无色)与FeC13(红棕色)、CoC12(粉红色)的戊醇溶液形成血红色、蓝色；可鉴别出三种； (2) SnCl2与K2CrO4(aq，黄色)、KMnO4(aq，紫红色)反应，颜色分别为绿色、无色；可鉴别出SnCl2、K2CrO4、KMnO4； (3) AgNO3 + SnCl2AgCl↓(白色)，可鉴别出AgNO3； (4) NiSO4(aq，绿色) + NaOH(aq，无色)Ni(OH)2↓(绿色)，可鉴别出NiSO4和NaOH。 11. Fe(M) + 2HClFeCl2 + H2↑ FeCl2 + 2NaOHFe(OH)2↓(A、白) + 2NaCl 4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O4Fe(OH)3↓(B、棕) 2Fe(OH)3Fe2O3(C、棕) + 3H2O Fe2O3Fe3O4(D、黑) Fe(OH)3 + 3HClFeCl3(E) + 3H2O 2Fe(OH)3 + 3Cl2 + 10NaOH2Na2FeO4(F) + 6NaCl + 8H2O Na2FeO4 + BaCl2BaFeO4↓(G) + 2NaCl 12. FeSO4(A) + BaCl2BaSO4↓(B、白) + FeCl2FeSO4 + (NH4)2SFeS↓(C、黑) + (NH4)2SO4FeS + 2HClFeCl2 + H2S↑ Fe3+ + K