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王月mg 2 sio 4 微波介质陶瓷晶格结构mg 2 sio 4 微波介质陶瓷介电
Mg2SiO4微波介质陶瓷的介电性能及其制备方法
演讲人:王月
Mg2SiO4微波介质陶瓷晶格结构
Mg2SiO4微波介质陶瓷介电性能
Mg2SiO4微波介质陶瓷制备工艺
4
1
2
3
目录
Mg2SiO4微波介质陶瓷存在的问题
1.Mg2SiO4微波介质陶瓷晶格结构
Mg2SiO4(Forsterite)是地幔中的主要成分,常被称为镁橄榄石。Mg2SiO4是由Si-O四面体和Mg-O八面体通过共顶、共棱架构而成,且Si-O四面体不互相连接的孤立的岛状硅酸盐化合物,如图所示为其晶体结构。
(1)[SiO4]四面体:硅氧四面体是孤立的,Si4+位于四面体中心,O2-位于四面体角顶;Si—O平均距离0.160 nm,电负性差D = 1.7,说明Si—O键并非纯离子键结合,而是具有相当高的共价键成分,离子键和共价键大约各占一半。
这是Mg2SiO4具有低介电常数的本质特性!
(001)立体俯视图
(2)硅氧四面体之间是由镁离子按镁氧八面体的方式相连的。每一个O2-离子和三个Mg2+离子以及一个Si4+离子相连,电价是平衡的。
2.Mg2SiO4微波介质陶瓷介电性能
Mg2SiO4具有优良的微波介电性能:
εr=6~7 Qf=240,000GHz τf=-60×10-6/℃。
由上面可知,Mg2SiO4具有低的介电常数,高的Qf值,相比A12O3陶瓷具有低的烧结温度,是比较适合作为低介电常数介质谐振器的一种微波介质材料,同时也常作为电子电路中的基版材料。
2.1 Mg2SiO4微波介质陶瓷的掺杂改性
为了将材料的谐振温度系数调节至近零,通常使用下面两种方法:
1)添加具有正的谐振温度系数的改性剂
2)形成固溶相
研究人员为了将Mg2SiO4陶瓷谐振频率温度系数τf调节至近零,通常选择TiO2作为改性剂,因为其具有高τf(450ppm/℃)值。
当向Mg2SiO4陶瓷中添加24wt%的TiO2时,材料的烧结温度从1350℃大幅降低至1200℃,且谐振频率温度系数也调节至近零。
由图已知,当烧结温度1400℃, Qf和τf急剧下降,这是因为生成MgTi2O5 and MgSiO3
Sub title
结论
TiO2不仅可以将谐振温度系数调节近零,还可以降低烧结温度。
考虑到在高温下TiO2容易与Mg2SiO4反应而削弱其对材料谐振频率温度系数的调节功能。H.Ohsato等人试图将TiO2微小颗粒与Mg2SiO4多孔陶瓷物理复合以达到调节温度系数的目的。
具体工艺过程是:先将Mg2SiO4与聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)复合制备成多孔陶瓷,然后利用液相沉淀法(Liquid Phase Deposition,LPD)将TiO2颗粒填充至微孔中。当TiO2沉淀量为16.9wt%时,材料的谐振频率温度系数被调节至-5ppm/℃,但是Qf下降急剧。
为了将Mg2SiO4陶瓷谐振频率温度系数调节近零,研究人员也会采取形成固溶相的方法来实现。为了改善Mg2SiO4陶瓷的微波介电性能,选择用Zn2+来置换Mg2+,由于Zn离子半径(rZn2+=0.74nm)与Mg离子半径 (rMg2+=0.72nm)接近,满足能够满足固溶体的必要条件之一:
但是,这两者具有不同的晶体结构,因此不能无限固溶。浙江大学的陈湘明等人发现Zn置换Mg有利于降低Mg2SiO4的烧结温度和改善Mg2SiO4的微结构 ,并对不同Zn/Mg摩尔比的(Mg1-xZnx)2SiO4进行研究,其介电性能如下表所示
0
0.05
0.1
0.2
0.4
f0 (GHz)
εr
Qf (GHz)
τf (ppm/℃)
7.5
0.6
0.8
0.9
0.95
1.0
x
εr
Qf
τf
A
0.1
10.0
129,858
-49.6ppm/℃
B
0.55
9.03
525,000
0.6 ppm/℃
C
0.07
6.87
105,000
-71.8 ppm/℃
D
0.025
6.71
180,000
-71.1 ppm/℃
A:(1-x)CaWO4-XMg2SiO4 B:(1-x)Ba3(VO4)2-xMg2SiO4
C:(1−x)Mg2SiO4–xCa2SiO4 D:(1−x)Mg2SiO4–xMn2SiO4
2.2 抑制MgSiO3杂相的生成
在Mg2SiO4陶瓷过程中,存在一个关键问题尚未解决,即MgSiO3第二相的消除问题。浙江大学的陈湘明研究小组通过改变Mg/Si摩尔比有效地抑制MgSiO3相的出现,当Mg/Si=2.025和2.05时,材料形成了单一的橄榄石相。
3.Mg2SiO4微波介质陶瓷制备工艺
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