超高效合相色谱-四极杆飞行时间质谱法测定水果和茶叶中手性农药顺式-氟环唑对映体残留.pdfVIP

第44卷 分析化学 (FENXIHUAXUE) 研究报告 第8期 2016年 8月 ChineseJournal ofAnalyticalChemistry 1200—1208 DOI：10．11895／j．isma．0253-3820．160047 超高效合相色谱-四极杆飞行时间质谱法测定水果和茶叶中 手性农药顺式一氟环唑对映体残留 赵悦臣 张新忠 罗逢健 周 利 陈宗懋 崔新仪 ¨ (天津农学院园艺园林学院，天津 300384) (中国农业科学院茶叶研究所 农产品质量安全研究中心，杭州310008) 摘 要 利用超高效合相色谱．四极杆飞行时间质谱 (UPC2-QTOF／MS)，建立了顺式-氟环唑在苹果、葡萄和 茶叶中的手性对映体拆分与残留分析方法。对合相色谱条件 (流动相改性剂及 比例、色谱柱温度、背压、辅助 溶剂等)进行了优化。样品采用乙腈提取，CleanertTPT或 Pesti—Carb柱净化，ChromegaChrialCCA柱进行分 离 ，以cO：／异丙醇(95：5，WV)为流动相，流速2．0mL／min，动态背压 13．79MPa，柱温30℃，离子化辅助溶剂 为2mmol／L甲酸铵的甲醇 水(1：1，v／v)，采用超高效合相色谱．四极杆飞行时间质谱分析测定，基质外标法 定量。结果表明，本方法 的线性范围为0．01mg／L一1．00ms／L，相关系数大于O．99；在 0．005，0．025和 0．25mS／kg添加浓度水平下，苹果和葡萄中顺式-氟环唑手性对映体平均回收率(n=6)为67．9％一92．8％， 相对标准偏差小于 10％，方法定量限为0．005mg／kg；在0．01，0．05和0．5ms／kg添加浓度水平下，茶叶中顺 式-氟环唑手性对映体平均 回收率 (n=6)为 74．1％ 一84．0％，相对标准偏差小于 8％，方法定量 限为 0．01ms／kg。本方法准确、简便、可靠，可以满足残留分析的要求。 关键词 手性对映体；残留分析 ；Jl~i式-氟环唑；葡萄；苹果；茶叶；超高效合相色谱．四极杆飞行时间质谱 1 引 言 喷施化学农药是控制植物病虫害最有效的手段之一，广泛用于农作物病虫害的预防和防治中，但是 容易残留危害。目前常用农药中至少 30％是具有手性结构的药物，大部分是以外消旋体的形式使 用 1j。手性农药对映体之间化学性质极相似，但对人体毒性不同，在不同的有机或无机环境下会有不 同的立体选择性。因此手性农药对映体的分离和残留分析越来越引起研究者的重视_2]。 氟环唑(Epoxiconazole，C7H3C1FN30，CASNo．106325-08-0)是一种广谱性三唑类杀菌剂，其分子结 构中含两个手性中心，存在两对、4个立体手性异构体，目前商品化的氟环唑是由其中两个对映异构体 (2R，3S-和2S，3R一构型)组成的顺式一氟环唑 ，作为c一14脱甲基化酶抑制剂抑制甾醇生物合成，用于 防治水稻、蔬菜、葡萄、苹果和茶叶等作物病害。文献报道的对水果、茶叶中氟环唑残留分析研究主要集 中在其外消旋体的分析，多采用液相色谱法_4J、液相色谱一质谱法 [5和气相色谱．质谱法 等，而采用液 相色谱一质谱联用法对其手性异构体的残留分析的研究不多 卜 。在本研究组前期工作中 J，采用手 性色谱柱结合高效液相色谱一四极杆飞行时间质谱，建立了茶叶中氟环唑手性对映体残留分析方法，但 仍未见到采用合相色谱技术结合四极杆飞行时间质谱用于手性农药对映体残留分析的报道。 合相色谱技术(Convergencechromatography)是基于超临界流体色谱的原理，以超临界CO：为主要 流动相，辅以一定比例的有机溶剂作为改性剂，在色谱柱中依靠流动相的溶剂化能力来进行分离、分析 的色谱技术 。。。合相色谱分析条件温和，不受样品挥发性的限制，其固定相可采用现有的正相、反相固 定相材料，既可分析不适宜气相色谱分析的高沸点、低挥发性样品，又能对普通液相色谱难分离的结构 类似物 【l卜]、手性化合物u 等进行分离分析。四极杆一飞行时间质谱 (Q—TOF／MS)能提供高分