D羰基化合物的亲核加成作用.DOC

Ch.34 – 羰基化合物 引言 羰基團含下列結構﹕ 多種不同的化合物均含此基團 烷醛 烷酮 烷酸（羧酸） 酰酰醛﹕ 甲醛 乙醛 丙醛 苯醛 苯乙醛 酮﹕ 丙酮 丁酮 戊-3-酮 苯乙酮 細小的醛及酮在室温為液體。因著其極性 C＝O 容能基，其沸點高於烷烴；然而其沸點低於醇因其没有氫鍵。 短碳鏈的羰基化合物與水互溶因可與水生成氫鍵。 Ex.: 以下各對中，何者沸點較高？ 羰基化合物的製備 1. 醇的氧化 2. 烯烴的臭氧分解 羰基化合物的活潑性 因羰基團是非常極化的，羰基碳原子容易受到親核體的攻擊﹕ 所以羰基化合物進行親核加成作用。 通常醛比酮活潑，因為 誘導效應 位阻效應 羰基化合物的親核加成作用 1. 氰化氫的加成反應 HCN 氣體或水溶液是劇毒的，所以會以稀酸及氰化物替代。 e.g. 機理﹕ -CN 基團的重要性﹕ 2. 硫(IV)酸氫鈉的加成反應 與過量飽和NaHSO3溶液混和，羰基化合物進行加成反應。 e.g. 生成的亞硫酸氫鹽可以從反應混合物中結晶分離，若再以酸或鹼處理，便可生回原本的羰基化合物。 縮合反應 羰基化合物與氨的衍生物 (NH2－X)進行縮合反應。 + NH2－X 與羥基胺 (NH2OH)反應 生成肟。 與2,4 -二硝基苯 生成黃或橙結晶固體。 羰基化合物的2,4 – 二硝基苯有準確熔點，在分辨羰基化合物中很有用。 氧化作用 只有醛能被氧化成羧酸；而酮則不被氧化。這是分辨醛及酮的方法。 1. 以一般氧化劑 2. 以托倫斯試劑（銀鏡試驗） 托倫斯試劑是溶於過量NH3水的硝酸銀溶液。 以清潔試管盛載醛及托倫斯並置於60℃水溶中。結果形成銀鏡於試管中。 菲令氏試驗 菲令氏溶液是混合等量的硫酸銅(II)溶液(溶液A)，氫氧化鈉及酒石酸鈉溶液(溶液B)。與醛反應從其藍色轉為棕色。 還原作用 還原是氧化的相反 醛 酮 四氫合鋁酸鋰 (LiAlH4) 四氫合硼酸鈉 (NaBH4) 碘仿反應 這是下列基圍的測試 與I2 / NaOH共熱。 羰基化合物的用途 1. 生產聚合物的原料。 e.g. 甲醛作生產甲醛。 丙酮作生產有機玻璃。 2. 丙酮用作溶劑。 3. 甲醛是防腐劑。 總結 Ex.: 辨明下列反應主要有機生成物A至H﹕ Ch.34 notes – P.4 (if Z = CH3) H+/K2Cr2O7 (if Z = H) LiAlH4 H+ Table 35-2