α—卤代羧酸3.PPT

交叉Claisen酯缩合： 可否得到一个主产物？ 分子内Claisen 酯缩合（Dieckmann缩合） 用于制备五元和六元环β-酮酸酯 乙酰乙酸乙酯的工业制法 （甲）酮式分解 （2）乙酰乙酸乙酯的性质 （乙）酸式分解 酸式分解的机理： 乙酰乙酸乙酯与伯卤代烷的亲核取代反应： （3）乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 制备甲基酮： 收率不高 制备各种二酮： 2,6-庚二酮 2,5-己二酮 1-苯基-1, 3-丁二酮 制备环烷基酮： 制备高级酮酸： （三）丙二酸二乙酯的合成及应用 （甲）制备 （乙）应用 制备取代乙酸： 制备二元酸： 制备环烷酸： * 第一节 卤代酸 一、 卤代酸的命名 二、 卤代酸的制备 1、α—卤代羧酸 2-氯丙酸，α- 3，3-二氯丁酸，β，β- α-氢的反应 (2)卤素取代 ２β－卤代酸的制备 三、卤代羧酸的性质 主要讨论诱导效应的影响. 诱导效应的表示 标准 - I 效应 X的电负性大于H,吸电子. Y的电负性小于H,供电子. + I 效应 三、卤代羧酸的性质 1.酸性 _ 吸电基使负离子稳定 酸性增强 2.66 2.81 2.87 3.31 0.70 1.29 2.81 4.75 不同原子 不同数目 2.86 4.0 4.52 4.82 不同距离 2、 水解 2、 β—卤代羧酸 1、 α—卤代羧酸 3、 γ,δ—卤代羧酸 γ- γ-丁内酯 δ- δ-戊内酯 第二节 羟基酸 二、醇酸的性质与制备 三、酚酸的性质和制备 一、分类和命名 羟基酸 羧酸中烃基上的氢原子被羟基取代而生成的化合物称为羟基酸。 2-羟基丙酸 α-羟基丙酸 3-羟基-3-羧基戊二酸 β-羟基-β-羧基戊二酸 （柠檬酸） 2-羟基苯甲酸 邻羟基苯甲酸 （水扬酸） 或 或 或 (乳酸) 二、醇酸的化学性质 具有羟基和羧基的各种反应,由于两个官能团相互影响,还具有一些特性. (甲)酸性 3.87 4.51 4.86 (乙)脱水反应 α-羟基酸: 两分子相互酯化,生成六元环的交酯. 吸电基 β-羟基酸: 分子内脱水生成α,β-不饱和酸 γ-和δ-羟基酸: 生成五元环和六元环的内酯 δ-戊内酯 α-羟基丙酸 丙交酯 δ-羟基戊酸 三、醇酸的制法 （乙）羟基晴水解 1、 α-羟基酸 （甲）卤代酸水解 （１）羟基晴水解 2 ．β-羟基酸 是制备β-羟基酸酯和β-羟基酸的重要方法之一. （２）Reformatsky反应 三、 酚酸的性质与制备 1、 性质 ２．酚酸合成—Kolbe-Schmidt反应 工业上是在加热加温下，由苯酚钠和二氧化碳作用生成邻羟基苯甲酸. 第三节 羰基酸 一、分类和命名 二、羰基酸的化学性质 三、乙酰乙酸乙酯的互变异构 四、乙酰乙酸乙酯的制备及应用 β-二羰基化合物: 指两个羰基被一个碳原子隔开的一类化合物。 酮式 烯醇式 沸点：41℃(267Pa) 33℃(267Pa) 分子内氢键 p-π共轭 使烯醇式稳定 某些化合物中烯醇式含量 酮式 烯醇式 烯醇式含量/% 共振杂化体 互变异构 共振杂化体与互变异构本质区别！ （二）乙酰乙酸乙酯的合成及应用 Claisen酯缩合机理: *