物理化学期末复习.ppt

(2) 根据克拉佩龙方程 262.2K T = 8 1.5748 10 Pa - 101325Pa = × 1 6010 J mol T - -1.565×10-6 m3 mol-1 ln 273.2 -1.565×10-3m3mol-1 = 例题：已知固体苯的蒸气压在273.15 K时为3.27 kPa, 在293.15 K时 为12.303 kPa, 液体苯的蒸气压在293.15 K时为10.021 kPa。 液体苯的摩尔蒸发热为34.17 kJ.mol-1. 求：1）303.15 K时液体 苯的蒸气压；2）苯的摩尔升华热；3）苯的摩尔熔化热。 习题17: 化学平衡部分 化学平衡主要公式 . 1 　　　　 0 ) G ( i i i p , T m r = m n = D ? 件 　化学平衡的热力学条 q q q q - = D D - = m r m r K ln RT ) T ( G or ]; ? ? ? ? n n q n n q q = = = = i i i i i i i i i i i i ) a ( ) c c ( ) x ( ) p p ( K RT ) T ( G exp[ ) T ( K . 2 　 　 　标准平衡常数 dT ) T ( C ) K 298 ( H ) T ( H T 298 i i , m , p i m r m r ò ? n + D = D q q ) T 1 T 1 ( R H ) T ( K ) T ( K ln 2 1 m r 1 2 - D = q q q C RT H K ln m r + D - = q q ; RT H dT K ln d 2 m r D = q q 　　　 . 3 响 　温度对平衡常数的影 化学平衡主要公式 　　 　　　 。 物分压，平衡逆向移动 　　　　　　　增加产 　　　　　　　　　　 动； 应物分压，平衡正向移 ：温度不变时，增加反 　　　２）分压的影响 平衡反向移动。 　正向放热反应，升温 　　　　　　　　　　 平衡正向移动； ：正向吸热反应，升温 　　　１）温度的影响 　平衡移动 . 4 。 总压改变对平衡无影响 增大，平衡正向移动； 压增大， 分子数随反应减少，总 减小，平衡逆向移动； 压增大， 分子数随反应增加，总 ：　 　　　３）总压的影响 总 总 , 0 K , 0 K , 0 K ) p p ( x ) p p ( J x x x i i p i = n D n D n D = = n D q n n D q ? 平衡不受影响。 ＝ 平衡逆向移动； 平衡正向移动； 加入惰性气体， 　　　　　恒温恒压下 影响； 加入惰性气体对平衡无 　　　　　恒温恒容下 影响 　　　４）惰性气体的 总 总 , 0 , 0 , 0 ] n p p [ K n ] n p p [ J i i n i i i i p i n D n D n D = = n D q n n D q ? ? ? 例题：有理想气体反应，2H2(g) + O2(g) = 2H2O(g)，在2000K时，已知： K? =1.55 × 107, 计算 1）氢气, 氧气分压各为1.00 × 104 Pa, 水蒸气分压为1.00 × 105 Pa的混合气中，进行上述反应的?rGm, 判断反应自发进行的方向。2）氢气, 氧气分压仍为1.00 × 104 Pa, 欲使反应不能正向自发进行，水蒸气的分压最少需要多大？ 习题18: 解: 设水的原始物质的量为1mol, 平衡时系统总压为p, 总物质的量为 n mol. C(s) + H2O(g) = CO(g) + H2(g) 平衡 1 – α α α n = 1 + α 平衡分压 p(1- α)/(1+ α) pα/(1+ α) pα/(1+ α) Kθ = pα2/[pθ(1 - α2)] = 101.325 × 0.8442/[100(1 - 0.8442)] = 2.51 Kθ = pα2/[pθ(1 - α2)] = 111.458 × α2/[100(1 – α2)] = 2.51 α = 0.832 例题