三塔精馏精甲醇中羰基化合物含量的控制-甘肃科技.PDF

第２８卷　第１５期 甘肃科技 Ｖｏｌ２８　Ｎｏ１５ ２０１２年８月 ＧａｎｓｕＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ａｕｇ　２０１２ 三塔精馏精甲醇中羰基化合物含量的控制 高云艳 （兖州煤业榆林能化有限公司，陕西 榆林７１９０００） 摘　要：分析了精甲醇中羰基化合物的主要成分，通过对合成、精馏工艺过程的研究与分析，找出在甲醇合成及精馏 过程中影响精甲醇中羰基化合物含量超标的主要因素，经过一系列的工艺改造及工艺参数的不断优化，解决了精甲 醇中羰基化合物含量超标的问题，使产品质量达到了优级品标准。 关键词：甲醇；羰基化合物；精馏 中图分类号：ＴＱ５３ 　　甲醇作为有机化工原料和优质燃料，主要应用 表１　各羰基化合物沸点 于精细化工，塑料等领域，用途广泛。甲醇的质量也 物质 沸点（℃） ［１，２］ 受到广泛的关注，对精甲醇的水溶性试验 、酸度 甲醛 －１９５ ［３，４］ ［５］ 乙醛 ２０８ 超标 ，高锰酸钾试验不合格 等质量指标问题 进行了探讨，但对精甲醇中羰基化合物含量超标的 甲酸甲酯 ３１５ 问题报道甚少。 丙醛 ４８８ 兖矿榆林能化甲醇厂６００ｋｔ／ａ煤制甲醇项目的 甲酸乙酯 ５４３ 甲醇合成工艺选用的是德国鲁奇水冷反应器和气冷 丙酮 ５６５ 反应器串联新工艺，该甲醇装置合成催化剂采用的 丁酮 ７９６ 是德国南方化学公司的Ｃ７９－７ＧＬ型甲醇合成催化 异庚酮 １４５ 剂，精馏采用三塔精馏，自２００８年 １２月投产以来， ２１　甲醇合成反应的控制 甲醇各项质量指标均在工业甲醇 ＧＢ３３８－２００４国 自投产以来，催化剂运行时间已有３年多，催化 家标准优等品的指标范围内。但近期分析结果显 活性到了后期，为保证甲醇产量，现已将甲醇合成的 示，常压塔的羰基化合物含量超标，现对这一问题进 汽包压力提高到 ３８ＭＰａ，催化剂床层温度达到 行深入探讨。 ２８０℃，随着系统反应温度压力的提高，催化剂的选 择性降低，在甲醇合成反应中副反应增加，是导致精 １　粗甲醇中羰基化合物的产生 甲醇中羰基化合物含量超标的根本原因。 在甲醇合成反应中，除了主反应外，还伴随着很 为减少副反应的发生，采取了增大反应气空速 多副反应的发生，副产物主要有（按沸点由低到高 的措施，较高的空速可以限制反应速度，防止各类副 排）：二甲醚、甲醛、一甲胺、二甲胺、三甲胺、乙醛、 反应的发生和甲醇合成反应深度进行；同时在保证 甲酸甲酯、戊烷、丙醛、甲酸乙酯、丙酮、己烷、乙醇、 甲醇产量的情况下，尽可能地将氢碳比控制的高些， 丁酮、庚烷、异丁醇、水、甲酸、异戊醇、丁酸、乙酸、辛 虽然驰放气量增加，能耗增加，但从产品质量上看是 烷、戊醇、壬烷、异庚酮、癸烷等。其中影响羰基化合