原料中杂质对丁辛醇羰基合成铑催化剂的影响.PDF

２００８年２月 工 业 催 化 Ｆｅｂ．２００８ 第１６卷 第２期　　　　　　　　　　 　 　　ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬＣＡＴＡＬＹＳＩＳ　　　　　　　　　　　　　　Ｖｏｌ．１６　Ｎｏ．２ 有机化工与催化 原料中杂质对丁辛醇羰基合成 铑催化剂的影响  宋洪澎，林松艳 ，郭凤琴 （中国石化齐鲁分公司第二化肥厂，山东 淄博２５５４００） 摘　要：对由丁辛醇原料中的杂质引起的羰基合成铑催化剂的活性下降及失活原因进行了分析， 提出了在原料生产工艺或供应渠道改变时控制原料中有害杂质的设想，介绍了预防及应对铑催化 剂失活的措施和方法。 关键词：催化剂工程；铑催化剂；羰基合成反应；抑制剂；中毒剂 ＋ 中图分类号：ＴＱ４２６．９４；ＴＱ２２３．１２６　　文献标识码：Ａ　　文章编号：１００８１１４３（２００８）０２００２８０４ Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆｉｍｐｕｒｉｔｉｅｓｉｎｒａｗｍａｔｅｒｉａｌｓｏｎｂｕｔａｎｏｌ ＆２ＥＨＬＰＯＸＯＲｈｃａｔａｌｙｓｔ  ＳＯＮＧＨｏｎｇｐｅｎｇ，ＬＩＮＳｏｎｇｙａｎ ，ＧＵＯＦｅｎｇｑｉｎ （ＳｉｎｏｐｅｃＱｉｌｕＣｏｍｐａｎｙ２ｎｄＦｅｒｔｉｌｉｚｅｒＰｌａｎｔ，Ｚｉｂｏ２５５４００，Ｓｈａｎｄｏｎｇ，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＴｈｅｄｅａｃｔｉｖａｔｉｏｎｏｆＬＰＯＸＯＲｈｃａｔａｌｙｓｔｄｕｅｔｏｔｈｅｉｍｐｕｒｉｔｉｅｓｉｎｐｒｏｐｙｌｅｎｅａｎｄｓｙｎｔｈｅｓｉｓｇａｓ ｆｅｅｄｗａｓａｎａｌｙｚｅｄ．Ｎｅｗｓｕｇｇｅｓｔｉｏｎｓａｂｏｕｔｒｅｄｕｃｉｎｇｔｈｅｌｅｖｅｌｓｏｆｐｏｉｓｏｎｓ＆ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓｉｎｒａｗｍａｔｅｒｉａｌａｓ ｔｈｅｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙｐｒｏｃｅｓｓｏｒｓｕｐｐｌｙｓｏｕｒｃｅｗｅｒｅｃｈａｎｇｅｄｗｅｒｅｐｕｔｆｏｒｗａｒｄ．ＴｈｅｍｅｔｈｏｄｓｏｆｐｒｅｖｅｎｔｉｎｇＲｈ ｃａｔａｌｙｓｔｆｒｏｍｄｅａｃｔｉｖａｔｉｏｎｗｅｒｅｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｃａｔａｌｙｓｔｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ；Ｒｈｃａｔａｌｙｓｔ；ＬＰＯＸＯ；ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ；ｐｏｉｓｏｎ ＋ ＣＬＣｎｕｍｂｅｒ：ＴＱ４２６．９４；ＴＱ２２３．１２６　　Ｄｏｃｕｍｅｎｔｃｏｄｅ：Ａ　　ＡｒｔｉｃｌｅＩＤ：１００８１１４３（２００８）０２００２８０４ 　　中国石化齐鲁分公司第二化肥厂丁辛醇装置生 ＲＯＡＰＣ和三苯基膦，待铑催化剂活性降至限度以下 －１ 产规模为１３５ｋｔ·ａ 丁辛醇，该装置以合成气、化 时，补加新的铑粉已不经济，铑催化剂必须退出系 学级丙烯和氢气为原料，在铑催化剂作用下丙烯与 统。然而，如果影响铑催化剂活性的毒剂（如 Ｓ和 合成气先发生羰基合成反应生成丁醛，丁醛再经缩 Ｃｌ等）和抑制剂（如甲基乙炔、丙二烯、乙炔和Ｃ烃 ４ 合、加氢或直接加氢生成辛醇和丁醇。因此，铑催化 等）进入羰基合成反应器，则铑催化剂会迅速失活。 剂（简称ＲＯＡＰＣ）是丁辛醇生产的主要催化剂。 由于丙烯和合成气原料中过量杂质是引起铑催 在正常的羰基合成反应过程中，随着生产的进 化剂失活的主要根源，所以丁辛醇装置原料净化系统 行和铑催化剂使用时间的延长，少量铑和三苯基膦 设置了合成气净化