内蒙古民族大学无机化学(吉大武大版)-第4章 化学反应速率.ppt

第 4 章 化学反应速率; 热力学只能说明化学反应的方向和限度，由于 化学热力学不涉及反应时间，因此也不能告诉我们 反应进行的快慢，即化学反应速率的大小。 反应速 度属于化学动力学范畴，本章主要介绍化学动力学 的最基本知识，着重讨论化学反应速率及浓度、温 度和催化剂对反应速率的影响。 ;初步了解化学反应速率、速率方程、碰撞理论、过渡状态理论和活化能概念；;§4-1 化学反应速率的定义及其表示方法;平均速度 某物质浓度的变化值Δc与反应前后所用时 间Δt的比值称为平均速度，表示为：;不同物质表示的反应速度间的关系对于一般反应： aA + bB = dD + eEV(A) : V(B) : V(D) : V(E) = a : b : d : e;(－△c(H2O2)/△t)/mol·dm–3·s–1; 瞬时速率可用作图的方法得到，例如对于反应（45 ℃ ） 2N2O5 →4NO2+O2; 通过以上讨论，我们可以知道，化学反应速度实验测定的基本方法：; §4-2 反应速率理论简介 （ Brief introductory to reaction rate theory）; 一般化学反应的活化能在60～250 KJ·mol-1之间，活化能小于40KJ·mol-1的反应速度很快，一般方法不能测定其反应速度，活化能大于400KJ·mol-1的反应，反应速度就相当慢。;2-2 过渡状态理论 (Transition state theory) ; 在下列反应中 A＋BC　→　AB＋C A+B-C → [A‥· B ‥· C]* → A-B+C 反应物(始态) 活化配合物(过渡态) 产物(终态) ; 过渡状态又叫活化配合物 由于活化配合物很不稳定，它既可能分解成生成物，也可能分解成反应物。因此，过渡状态理论认为反应速率与三个因素有关： ①活化配合物的浓度 ②活化配合物分解的几率 ③活化配合物的分解速率;§4-3 影响化学反应速率的因素（Influential factors on chemical reaction rate）; 反应物分子在有效碰撞中一步直接转化为产物的 反应称为基元反应或简单反应。; 注意 在多相反应中, 固态反应物的浓度和不互溶的纯液体反应物的浓度不写入速率方程。如：;2. 反应速率常数 k; aA + bB = dD + eE ka:kb:kd:ke = a:b:d:e 例：340K时，N2O5浓度为0.160 mol·L-1其分解反应 的速度为0.056 mol·L-1·min-1，计算该反应的速度常 数 k 及N2O5浓度为0.100 mol·L-1时的反应速度。 解：基元反应符合质量作用定律，根据： v = k ca(A) cb(B) (1)求速度常数k (2)求N2O5浓度为0.100 mol·L-1时的反应速度 V＝k×c＝0.35×0.100＝0.035(mol·L-1·min-1);2. 非基元反应; 非基元反应的速率方程 v＝k · cAm cBn 反应物的指数m、n分别称为反应物A和B的级数，各组分的反应物级数的代数和称为反应级数。 反应级数＝ m + n（反应物级数之和） 反应级数不一定是整数，可以是分数，也可以是零。 ; 确定反应级数就是确定非基元反应的速率方程，因此必须依据于实验事实。; 解：设该反应的速度方程为 v＝k · cAm cBn ;3.反应分子数; 1. 为什么说该反应不可能是基元反应？;(3) 反应级数与反应分子数的差别;4.反应速度规律与反应机理的关系; 5. 反应物浓度与时间的关系 （1）零级反应;只有 1 种反应物的二级反应： ; 3-2 温度对化学反应速率的影响 (Effect of temperature on the rate of chemical reaction); 1.阿累尼乌斯(Arrhe