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程序升温分解对PEEK热分解动力学及其机理的研究-上海有机化学
化学学报 ACfA CHIMICA SINICA 1997 , 55 , 1152-1157
程序升温分解对 PEEK 热分解动力学
及其机理的研究
段雪来
王作新
何静
(北京化工大学应用化学系 北京 100029)
摘要 本文以程序升温分解法为主要手段,讨论了 PEEK 的热分解动力学特征,计算了热分解动力
学参数;并辅以红外光谱法,探讨了 PEEK 样品的热分解交联机理.结果发Jm:PEEK 的热分解并不
是简单过程,而是分三个阶段进行;相应阶段的活化能分别为296. OkJImol , 123. 7kJ /mol , 153.4
kJ/mol. 反应级数均为一级;第一阶段与第二阶段具有连串反应的动力学特征,而第二阶段与第三
阶段具有平行反应的动力学特征.PEEK 的热分解由芳隧键的断裂开始,形成自由基,尔后同时发
生分解和交联过程,形成小分子化合物及交联结构.
关键词 聚酣睡嗣,程序升温分解,热分解动力学,热分解机理
聚酷酷酣是近年来发展迅速的新型热塑性耐高温高分子材料,由于其具有优异的热稳定
性及优良的力学性能、电性能、耐化学腐蚀性和耐强辐射性等,已被广泛应用于新技术领域.作
为耐高温材料,PEEK 的热稳定性及其热分解行为对材料的加工、开发和应用具有重要的意
义.金蕉高等[1-3] 利用高分辨裂解气相色谱和热重法,研究了 PEEK 的热分解动力学特征及
热分解机理,发现 PEEK 的热分解由芳酶键和芳酣键的断裂开始,按自由基机理进行,PEEK
的热分解为一级反应,氮气气氛下分解活化能为 232k]/mol; Day[4] 等利用等温热失重分析法
讨论氮气气氛下 PEEK 的热分解动力学参数,也发现 PEEK 的热分解为一级反应,热分解活
化能为 198~220k]/mol.目前为止,尚未见到以程序升温分解方法研究 PEEK 热分解特征的
报道.本工作以程序控温动态分解法(TPDE) 为主要手段,探讨 PEEK 的热分解动力学特征;
并结合红外光谱分析,讨论 PEEK 的热分解机理.
1 实验
1. 1 样晶
PEEK 样品为国产及 ICI 样品.
1.2 程序控温动态分析
自建程序控温动态分析装置,主机部分为 SP 3400 气相色谱,数据采集、分析部分为 AST
386 一 DS 9202 色谱工作系统;样品量 50吨,以 N 为载气在 60mL/rnin 的流量下,于 50C下
2
将基线吹扫至稳定后,以 5C /rnin 的速率线性升温至 700C ,同时记录 PEEK 样品的 TPDE 曲
线.
1996-05-06 收到,本文为化工部科技基金资助项目.孙 鹏、李 峰、喻顿政参加了部分实验工作.
‘
化学学报 ACfA CHIMICA SINICA 1997 1153
色谱工作条件: FID 检测器工作温度为 400C ,量程为1O~8A/mV.
1.3 红外光谱分析
在氮气气氛下将 PEEK 样品程序升温至某一特定温度,再在氮气气氛下冷却至室温,然
后对样品用 KBr 压片,在 NICOLET - 205 红外光谱仪上测定红外光谱图.波长范围 400~
4000cm寸,扫描次数 32 次Imin.
2 理论分析
对微分固定床反应器而言,在消除扩散、逆反应等因素影响的条件下,PEEK 的程序升温
热分解反应速率方程可表示为[5] :
E J / , 、 、
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