链缠结对聚合物结晶行为的影响.PDF

V o l. 24 高 等 学 校 化 学 学 报 　 N o. 8　 2 0 0 3 年 8 月 　　 　　　　　CH EM ICAL JOU RN AL O F CH IN E SE U N IV ER S IT IE S　　　　　　　　　 1528～ 1530　 [ 研究简报] 链缠结对聚合物结晶行为的影响 范仲勇, 于　瀛, 王一任, 卜海山 (复旦大学材料科学系, 上海 200433) 关键词　缠结; 结晶; 超高分子量聚乙烯 中图分类号　 63 1　　　　文献标识码　 　　　　文章编号　025 10790 (2003) O A 链缠结是聚合物分子链相互作用的一种形式, 它主要影响分子链的长程运动. 自链缠结的概念被 提出以来, 人们对聚合物粘弹性、流变行为和网络平衡力学等进行了理论研究和实验验证. 然而, 在 [ 1 ] 聚合物结晶领域, 链缠结对结晶过程的影响一直存在着很大的争论. F lo ry 等 认为, 聚合物结晶时分 子链根本没有足够的时间进行构象调整, 分子链进入晶格后, 使大量的缠结链段被挤入非晶区, 并由 [2 ] 此建立了聚合物结晶“插线板”模型. H o ffm an 等 根据单根分子链从过冷熔体“卷饶”到晶体前沿所需 的时间进行估算, 结果比F lo ry 预言的快约 3～ 5 个数量级. 他们认为在聚合物结晶过程中分子链能够 作长程运动, 即由“强迫稳定态”下的“蛇行”运动来描述的分子链运动有足够的时间解缠结、结晶. 在 聚合物片晶“紧凑折叠”模型基础上, 计算结果也表明缠结对结晶不构成任何能垒的阻碍. 所以, 尽管 他们的观点相佐, 但都认为缠结对聚合物结晶没有影响. 我们[3, 4 ] 对 等聚合物的单链、寡链和多 i P S 链聚集体的研究结果表明, 链缠结对聚合物结晶有很大的影响, 说明现有的聚合物结晶理论尚未能正 [ 5 ] 确揭示聚合物结晶的机理, 这一问题还有待进一步的深入研究. 我们 曾报道初生态超高分子量聚乙 烯( , ) 的凝聚态是由平行链束结晶区和松散平行链的无定 U lt ra H igh M o lar M a ss Po lyethy len e U H P E