阳极二氧化铅膜的阴极还原为硫酸铅的机理-上海有机化学研究所.PDF

化学学报 AαrA OHIMIOA SINIσA 1992, 50, 21-31 民号L 阳极二氧化铅膜的阴极还原为硫酸铅的机理 卫视陈霞玲周伟肪. 〈复旦大学化学系，上海， 200433) 应用旋转环盘电极，和董事止电极线佳电位扫描法 (LSV) 研究铅上阳极 PbO，膜的目极还原为 PbSO，的机理.实验结果表明相应于 Pb 盘上阳极膜申 PbO，还原时所产生的 Pb-7 vr/oSb 环电流 是原先 PbO， 1莫生长时析出的氧扩散入膜中以及膜内的 PbO，微粒中的品种逸出而被还原所致.无 可溶性中间体可被检出.扫速对静止Pb上阳极膜中 PbO盟的 LSV 法还原的影响符合薄膜反应的 规律.本文提出了上述反应的机理. 二氧化铅阴极还原为硫酸铅是铅蓄电池的重要基础反应之一，但对其机理至今仍未清楚. C1l 一些作者应用旋转环盘电极法检测此反应的中间体，但各得到不同的结论.Skylla←Kazaoos 4显 Pb(IV)，但Takehara 等(2] 却将之视为可溶性Pb:+， Hämeenoja 等m 认为 认为此系可搭性 上述可搭性Pb(IV)~系铅盘电极在1.25-1.65V(vs. Hg/Hg:$O.) 时形成的 Pb0 部分溶解 2 后所生成的品种. 本文应用旋转环盘电极法对上述问题作进一步的研究，获得了与上文不同的结论，并以静 止电极的线性电位扫描法判断比反应机理. 实验 (RRDE) 使用日本北斗HR-103A 型电极旋转器及HR101B 型双恒 旋转环盘电极法 电位仪，和美国 PAR0175 型广用程序仪进行本法.环盘电极是自制的.盘电极是一直径为 5.0m血的铅棒.其外依次为:厚为 0.5mm 的聚四氟乙烯套管，Pb-7 w/O Sb 合金环(内、外 、、 径分别为 6.0mm 和 9.0mm)，和聚四氟乙烯管.上述各部件间可能出现的空隙在抽真空下 吸入环氧树脂填充密封. 静止电报钱性电位扫描法(LSV) 与文献[4] 的相同.上两法的数据由 LZ3-204 型函数 记录仪记录. 试剂 铅为 99.999% 纯p 锦为 99.5妇纯，硫酸为分析纯，水用重蒸蒸锚水. 电报 环盘电极在每次测量前用刚玉砂布和金相砂纸打磨，最后用 04 号金相砂纸磨平， 重蒸蒸馆水洗净，滤纸吸干.铀片电极为辅助电极.参比电极p 对 RRDE 法为 Hg/Hg SO./ 2 饱和 K SO. 溶液电极， LSV 法为与环盘电极相同溶液的 Hg/Hg SO. 电极.下文的电位均系 2