大连理工第17章-d区元素(二)剖析.ppt

第十七章 d区元素(二) 2.化学性质 17.1.2 铜族元素的化合物 几种常见的铜的化合物： (2) Ag(Ⅰ)离子的反应 鉴定S2O32-： (3) Ag+序 (4) Ag+的鉴定 §17.2 锌族元素 17.2.1 锌族元素的单质 2. 单质的化学性质 17.2.2 锌族元素的化合物 思考： 已知：E?(I2/I-)=0.535V， E?(Ag+/Ag)=0.799V， 在Ag+溶液中加入I－ 时，为何不能把I－ 氧化为I2? 17.2.2 锌族元素的化合物 17.2.1 锌族元素的单质 锌族元素以矿物形式存在： 闪锌矿(ZnS)，辰砂(HgS)。 锌族元素(ⅡB)：Zn，Cd，Hg 价电子构型：(n-1)d10ns2 熔点低： Zn：419℃，Cd：321℃，Hg：-39℃。 汞是室温下惟一的液态金属。 易形成合金 黄铜：Cu-Zn 汞齐：Na-Hg，Au-Hg，Ag-Hg 用于提取贵金属。 1. 单质的物理性质： 与O2的作用：（在干燥空气中稳定） 稳定性下降 360℃ 470℃ 加热： 潮湿： 与S的作用 M+S MS ZnS(白) CdS(黄) HgS(红，朱砂) (黑，辰砂) 与酸反应 Zn与碱的反应 思考： 1. 已知：E?(Zn2+/Zn)=－0.7621V，室温下锌不能从水中置换出H2，为什么?日常生活中如何利用锌的这一性质？ 2. 锌是否可以从碱液中置换出氢气？ 试计算pH=14时， E(H+/H2)=?， E?([Zn(OH)4]2-/Zn)=? 锌、镉的化合物，氧化值多为+2，性质比较相似。 汞的化合物，氧化值为+2，+1。其性质与锌、镉的化合物有许多不同之处。 1. 锌、镉的化合物 (1) Zn2+ ，Cd2+的水解 [Zn(H2O)6]2+ [Zn(OH)(H2O)5]+ + 2H+ = 10－9.66 K [Cd(H2O)6]2+ [Cd(OH)(H2O)5]+ + 2H+ = 10－9.0 K ZnO既溶于酸又溶于碱。 Zn(OH)2为两性： Cd(OH)2为碱性： (2) 氢氧化物 稀酸溶性硫化物 的特征反应。 为鉴定 + 2 Cd 锌钡白(立德粉) 黄 + + 2 2 ) CdS(s, S H Cd +2H+ (3) 硫化物 稀酸不溶性硫化物 (4) 配合物 Zn2+，Cd2+与X-，NH3，CN-形成配合物[Zn(NH3)4]2+， [Cd(NH3)4]2+， [Zn(CN)4]2-， [Cd(CN)4]2-， [CdCl4]2-等。 特点：配位数为4，稳定，四面体构型，多为无色。Cd2+的配合物相对Zn2+的同配体配合物稳定。 例如： F- Cl- Br- I- lg f1 K 0.73 0.43 -0.60 -1 Zn2+ lg f1 K 0.46 1.95 1.75 2.10 Cd2+ (5) Zn2+的鉴定（碱性条件） 二苯硫腙 (CCl4溶液) 绿色 粉红色 (水层)上 棕色 (CCl4层)下 2 1 Hg(Ⅰ)的化合物： Hg2Cl2， Hg2(NO3)2， 氯化亚汞(甘汞) 硝酸亚汞 难溶于水 易溶于水 2. 汞的化合物 (2) Hg(Ⅱ)的化合物： HgCl2， Hg(NO3)2， HgO 氯化汞(升汞) 硝酸汞 氧化汞 直线形共价分子 易溶于水 400℃分解为 剧毒 Hg和O2 剧毒 229pm 229pm 与S2-的反应 与OH-的反应 (3) 汞的重要反应 * §17.1 铜族元素 §17.2 锌族元素 铜族元素(ⅠB)：Cu，Ag，Au 价电子构型：(n-1)d10ns1 17.1.1 铜族元素的单质 铜族元素除以单质形式存在外，还以矿物形式存在