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EIS基础知识 主要内容 EIS的测试原理 Nyquist图 电池中常见的动力学步骤 影响Nyquist图的因素 电化学体系的等效电路图 等效电路图的拟合 Li+扩散系数 电化学工作站操作 EIS的测试原理 Nyquist图 电池中常见的动力学步骤及Nyquist图 极片厚度的影响 时间常数的影响 扩散系数的影响 粒度分布的影响 孔隙率的影响 等效电路图 恒相位元件(CPE) Warburg阻抗 修正后的Warburg阻抗 等效电路图的拟合 扩散系数的计算(1) 电化学工作站操作 EIS测试 注意接线、设定频率上下限。 SIM用法 主界面 接电池 接电池 0.4 or 1.0 开路电位 开始测试 进入SIM SIM主界面 选择图的样式 选择图的样式 进入等效电路界面并命名 画等效电路并赋初值 初值条件下等效电路对应的图 弹出对话框 正在读取数据 读完数据 原始数据图 开始拟合 正在拟合 拟合完成 拟合结果 * 给体系Z一个交流微扰信号,该信号振幅很小, 没有影响体系平衡状态; 信号频率变化;f, Hz ω, rad/s 根据相应信号计算。 Z(ω)=Zre(ω) + j·Zim(ω) Nyquist Plot: Zim(ω)~Zre(ω) Y X -Nyquist Plot: -Zim(ω)~Zre(ω) Y X 3个主要动力学步骤: 1、钝化膜(正极表面和负极表面SEI膜); 2、电化学反应; 3、扩散. 随频率降低,在Nyquist图中依次出现。 2个RC回路串联; 电容C由CPE代替; CPE为恒相位元件 (constant phase element); Warburg阻抗。 Rs 0 孔隙率 表面粗糙度 基于半无限扩散(semi-infinite diffusion )模型 Warburg系数 Ohm/s ● Warburg ? Finite-Length Warburg (FLW) semi-infinite diffusion ? finite diffusion L, 扩散厚度; D, 扩散系数. 时间常数,s1/2 ω=1rad/s(~0.16Hz)时的导纳振幅,S·s1/2 ● ● ● ● ● 基于半无限扩散(semi-infinite diffusion )模型 Warburg系数 画等效电路 调测试结果 1、选择图的样式 2、选择图的样式 3、选择原始数据文件 5、对选定的数据拟合 4、画等效电路 初值条件下等效电路对应的图 *
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