332 等价组态的分子谱项.PDFVIP

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2017-07-03 发布于天津
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332 等价组态的分子谱项.PDF

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332 等价组态的分子谱项

3.3.2 等价组态的分子谱项内容更新如下：（1） 2 π : 与求原子的等价组态光谱项类似，这里也要用到行列式波函数法，也要首先画出所有可能的微状态，并求出 M 和 M 。 L S 编号 ml ML Ms 光谱项 +1 -1 1 αβ 2 0 1Δ 3 2 α α 0 1 Σ 3 3 α β 0 0 Σ 1 4 β α 0 0 Σ 3 5 β β 0 -1 Σ 6 αβ -2 0 1Δ 但是，接下来的做法与原子谱项求法有所不同。主要是，分子谱项不用量子数 L 而用Λ，所以，从ML 列挑出最大值决定Λ 值后，不能从 ML 列中去找（2Λ+1 ）个分量，而只能去找ML 为相反值的另一个分量。例如，在 M 列中首先挑出M =2 的最大值后，要去找M =-2 的另一个分量，它们 L L L 的Λ 都是 2 。然后，从它们对应的Ms=0 ，可知S=0 ，2S+1=1 ，确定了它们都属于 1Δ谱项。然后划掉这两行。对剩余行重复这一过程。现在，M =0 就是最大值， L Λ=0 。但有几个M 都是 0，怎么办？我们去找它们对应的最大M ，结果是 L S 1，表明S=1 ，2S+1=3 。由于对MS 的处理与原子谱项相同，所以，我们认 3 定，对应于Λ=0 ，有S=1 ，MS=1 ，0，-1 三个分量，它们都属于 Σ谱项。再划掉这三行后，只剩下 M =0 ，M =0 这一行。即Λ=0 ，S=0 ，2S+1=1 。 L S 属于 1Σ谱项。同理可得出下列各组态的谱项: 2 1 （2 ）σ ： Σ 4 1 （3 ）π ： Σ 这两例表明，壳层全充满的组态总是产生 1Σ分子谱项，正如亚层全充满的组态总是产生 1S 原子谱项那样。 3 2 （4 ）π ： Π 3 1 这一例首先利用了空穴规则，将 π 简