醇酚醚2.1.4资料.ppt

醇酚醚考点串讲 01 /Lucas试剂 亲核性：I-Br-Cl- HBr需用H2SO4酸化，HCl需与无水ZnCl2(强Lewis酸)混合 大多数一级醇按SN2反应：构型翻转，不重排 大多数烯丙型醇、苯甲型醇、三级醇、二级醇、空间位阻特别大的一级醇按SN1反应：构型外消旋化，有重排 反应活性：烯丙型醇，苯甲型醇，三级醇二级醇一级醇 01 /Lucas试剂 考法： 01 /Lucas试剂 鉴定： 02 /3°醇的酯化 1°,2°醇：加成-消除机理：酸脱羟基，醇脱氢 3°醇： 无机酸：易发生消除反应，不用此法 有机酸：碳正离子机理：酸脱氢，醇脱羟基 03 /1,2-环氧化合物的开环反应 机理 03 /1,2-环氧化合物的开环反应 制备 与水加成 与Grignard试剂加成 04 /邻二醇脱水重排 代表：Pinacol（2,3-二甲基-丁二醇） 条件：H2SO4(机理有质子化) 不重排的脱水条件：Al2O3，420~470℃ 04 /邻二醇脱水重排 能提供电子、形成的碳正离子稳定的基团优先转移（推电子/给电子基团）:Ph-等 迁移基团与离去基团（OH-）处于反式，重排速率快 05 /卤仿反应 反应物：含有乙酰基的醛酮或可以被氧化成乙酰基结构的醇 06 /氧化反应 邻二醇氧化：HIO4溶于水，不溶于有机溶剂；Pb(OCOCH3)4则相反 高碘酸可氧化邻羟基醛酮 07 /制备 1.烯烃水化 2.烯烃的羟汞化-脱汞反应:马氏加成，顺式加成，不重排 3.烯烃的硼氢化-氧化反应:反马加成，不重排 4.卤代烃水解 5.羰基化合物还原 6.Grignard试剂与环氧化合物或羰基化合物的亲核反应 07 /制备 1.卤苯水解：产率低 2.苯磺酸钠碱熔法：C6H5SO3Na+2NaOH→C6H5ONa+Na2SO3+H2O 3.异丙苯氧化法： 07 /制备 醇分子间脱水 Williamson合成法（SN2） * 烯丙型及苯甲型醇有p-pi共轭因而速率快,Cl-亲核性弱因而SN2慢 看一下课本上有没有更多的反应 缺：乙醇的图 将产物切成乙醇基及其它部分即可判断原料 异丙苯氧化成过氧化氢异丙苯 化学协会 任昕 2015年6月6日 共同知识点 1 2 3 4 酸性，碱性 亲核取代 亲核消除 氧化，还原 5 制备 重要考点 1 2 3 4 Lucas试剂 3°醇酯化 卤仿反应 制备 更多…… 亲核取代 Lucas试剂 亲核取代 下列化合物与卢卡斯试剂发生SN1反应，其快慢顺序正确的是： a.2-丁烯-1-醇 b.1-丁醇 c.2-丁醇 d.叔丁醇 adcb 亲核取代 亲核取代 亲核取代 亲核取代 亲核消除 亲核消除 氧化反应 醇 AgIO3↓ 醇 酚 醚 * 烯丙型及苯甲型醇有p-pi共轭因而速率快,Cl-亲核性弱因而SN2慢 看一下课本上有没有更多的反应 缺：乙醇的图 将产物切成乙醇基及其它部分即可判断原料 异丙苯氧化成过氧化氢异丙苯 * *