第7章沉淀滴定法与重量法资料.ppt

* 例：金属硫化物的沉淀分离中 * 7.5.4 提高沉淀纯度措施 1）选择适当分析步骤 测少量组分含量时，首先沉淀含量少的组分 2）改变易被吸附杂质的存在形式，降低其浓度 分离除去，或掩蔽。如将Fe3+还原成Fe2+ 3）选择合适的沉淀剂 选用有机沉淀剂可有效减少共沉淀 4）改善沉淀条件 温度，浓度，试剂加入次序或速度，是否陈化 5）再沉淀 有效减小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀现象 * 7.5.6 沉淀条件的选择 1 晶形沉淀的沉淀条件 要求： 颗粒大，易过滤洗涤； 结构紧密，表面积小，吸附杂质少 条件： a．稀溶液——降低过饱和度，减少均相成核 b．充分搅拌下慢慢滴加沉淀剂——防止局部过饱和 c．热溶液，放冷过滤 ——增大溶解度，减少杂质吸附 d．加热陈化——生成大颗粒纯净晶体 获得晶形沉淀应满足的条件 稀 热 搅 慢 陈 降低相对过饱和度 使溶解度略有增加，相对过饱和度降低。减少杂质的吸附 以免局部相对过饱和度太大。 使小晶粒溶解,大晶粒进一步长大 晶形完整化 减少包藏，使沉淀更纯净 在热溶液中沉淀 在较稀的溶液中沉淀 缓慢加入沉淀剂，不断搅拌 陈化 * 79 * 晶体陈化 沉淀作用完毕后，让沉淀留在母液中放置一段时间，这个过程称为陈化。 * 2 无定形沉淀的沉淀条件 要求 ： 溶解度小，颗粒小，难以过滤洗涤； 结构疏松，表面积大，易吸附杂质 条件： 浓溶液—降低水化程度，使沉淀颗粒结构紧密 热溶液—促进沉淀微粒凝聚，减小杂质吸附 搅拌下较快加入沉淀剂—加快沉淀聚集速度 不需要陈化—趁热过滤、洗涤，防止杂质包裹 适当加入电解质——防止胶溶 必要时进行再沉淀。 * 7.5.7 均匀沉淀法  利用化学反应，在溶液中逐步、均匀地产生所需沉淀剂，使沉淀在溶液中缓慢、均匀析出。 优点： 避免了局部过浓或相对过饱和度过大现象 注： 均匀沉淀法制成的沉淀，颗粒较大，结构紧密，表面吸附杂质少，易过滤洗涤 仍不能避免混晶共沉淀或后沉淀现象 * 示例 Ca2+ + (NH4)2C2O4 CaC2O4↓细小沉淀 中性 弱碱性 Ca2+ + (NH4)2C2O4 CaC2O4↓酸效应增大S H+ 酸效应 CO(NH2)2 + H2O CO2↑+ 2NH3↑ 900C 水解 H2C2O4 HC2O4-+ H+ NH3均匀分布，pH值 ↑ HC2O4- C2O42- + H+ [C2O42-]↑，相对过饱和度↓ Ca2+ + C2O42- CaC2O4↓ 缓慢析出CaC2O4↓粗大沉淀 7.6 重量分析法的应用 重量分析中的换算因数 1. 称量形与被测组分形式一样 2. 称量形与被测组分形式不一样 例： 待测组分 沉淀形式 称量形式 F Cl- AgCL AgCL Fe Fe(OH)3 Fe2O3 Fe3O4 Fe(OH)3 Fe2O3 FeS2中的Fe BaSO4 BaSO4 Na2SO4 BaSO4 BaSO4 * 92 采用BaCl2将硫酸根沉淀成BaSO4 水样通过滤膜、截留在滤膜上的物质烘干恒重 通过滤膜重量之差测定 硫酸根测定 水中悬浮固体的测定 大气中TSP、PM10测定 1 2 3 5 应用实例 * 7.7 有机沉淀剂 （自学） 1 有机沉淀剂的特点： 1. 试剂种类多 2. 选择高。有机沉淀剂在一定条件下，与单个离子起沉淀反应。 3. 沉淀的溶解度小。由于有机沉淀的疏水性强，所以溶解度较小，有利于沉淀完全。 4. 沉淀吸附无机杂质少，因为沉淀表面不带电荷，所以吸附杂质离子易获得纯净的沉淀。易于过滤洗涤 5. 沉淀的摩尔质量大，被测组分在称量形式中占的百分比小，有利于提高分析的准确度 6. 有些简化了重量分析操作 * 2 类型 1. 生成螯合物的沉淀剂 螯合剂包含两类基团 1）酸性基团 -OH, -C