新卤化反应研究.ppt

③重氮盐置换氟化法：将芳香重氮盐转化成不溶性的重氮氟硼酸盐或氟磷酸盐，或芳胺直接用亚硝酸钠和氟硼酸进行重氮化，再将此冲氮盐热分解。 SN1机理 3.4.2 溴化反应 ⑴用途：合成溴阻然剂、医药、农药、染料（颜色鲜艳）、高分子化合物（溴丁橡胶）。 四溴双酚A 是75 种溴化阻燃剂之一，是目前产量最大的溴化阻燃剂，主要用于电子电气产品。四溴双酚A 是印刷线路板的层压板中使用的主要阻燃剂产品之一。 溴丁橡胶：氯丁烯单体聚合而成。硫化后的橡胶弹性耐磨性好，不怕阳光的直接照射，有特别好的耐候性能，不怕激烈的扭曲，不怕制冷剂，耐稀酸、耐硅酯系润滑油，但不耐磷酸酯系液压油。在低温时易结晶、硬化，贮存稳定性差，在苯胺点低的矿物油中膨胀量大，一般使用温度范围为-50~150 ℃。 ⑵溴化剂及催化剂： 特点：反应较为缓和、选择性较好，C—Br 键平均键能较小，形成时还会发生断裂的逆反应。 催化剂：MgBr2、 ZnBr2、I2等。 溴化剂：Br2、溴酸盐、次溴酸盐、有机溴化物等 碘 溴 氯 162.0 221.9 287.9 氟 434.6 C—X 键能/（kJ/mol） 表3- 3 25℃下C—X 键的平均键能 活性排列次序： Br+ BrCl Br2 BrOH 1.1×105 4.3×104 8×101 1.2×10-1 ⑶影响因素 ②催化剂 ①溶剂 ③温度 ②直接向反应器中加入氧化剂，使生成的HBr即刻变为溴，常用Cl2、NaClO、H2SO4等。 ①收集释放的HBr，将其再生成溴继续使用； ⑷HBr的利用 ⑸反应实例 ① 4-溴-1-氨基蒽醌-2-磺酸（溴氨酸），染料中间体。 ②2，4 -二硝基-6-溴苯胺。 ④磷酸三（2，3-二溴丙酯），添加型阻燃剂，用于聚苯乙烯、聚氨酯泡沫塑料。 ③四溴邻苯二甲酸酐，反应型阻燃剂，用于聚酯、聚氨酯。 3.4.3碘化反应 ⑴用途：制医药、兽药和高等染料（耐酸、耐升华、耐洗）。 ⑵特点 ①可逆反应 ③需加氧化剂（HNO3、HIO3、SO3、H2O2）不断除去反应中生成的HI。 ②吸热反应 ②对碘苯胺（偶氮染料） ⑶反应实例 ③对碘苯甲醚 ①碘苯 3.5.1简述（基本原理） 　叔C－H 　　仲C－H 伯C－H 3.5烷烃的取代卤化 ①卤素的反应活性次序：F2 Cl2 Br2 I2。 ② C—H 键的反应活性次序： 在室温相对氯化速率 5.0 ： 3.8 ： 1.0 在127℃相对溴化速率 1600 ： 82 ： 1.0 * * * * 第3章 卤化反应 3.1 概述 1.定义：向有机物分子中引入一个或一个以上卤原子的反应。 2.引入方法： （1）加成 （2）取代 （3）置换 3.卤化剂：卤素，卤化氢加氧化剂，次氯酸钠， PCl5,PCl3,SO2Cl2,SOCl2,COCl2,Cl3COCOOCCl3 卤素单质： Cl 2 ,Br 2 ,I 2 ?? 卤化氢＋氧化剂： HCl+NaClO 3 (NaClO) HBr+NaBrO 3 (NaBrO) ?? 卤化氢或盐： HF,NaF,SbF 5 ,HCl,HBr,NaBr ?? 其它： SO 2 Cl 2 ,COCl 2 ,ICl 卤素单质： Cl 2 ,Br 2 ,I 2 ?? 卤化氢＋氧化剂： HCl+NaClO 3 (NaClO) HBr+NaBrO 3 (NaBrO) ?? 卤化氢或盐： HF,NaF,SbF 5 ,HCl,HBr,NaBr ?? 其它： SO 2 Cl 2 ,COCl 2 ,ICl 卤素单质： Cl 2 ,Br 2 ,I 2 卤素， 卤化氢加氧化剂， 次氯酸钠， PCl5,PCl3,SO2Cl2,SOCl2,COCl2,Cl3COCOOCCl3 3.卤化剂： HCl+NaClO 3 (NaClO) 卤化反应的目的 赋予最终产品某些性能 (1)色光 铜酞菁（酞菁蓝） 高氯代铜酞菁（酞菁绿） 铜酞菁（酞菁蓝） 高氯代铜酞菁（酞菁绿） （2）杀虫、杀菌 （3）阻燃 3.2 芳环上的取代氯化 （1）金属卤化物（Lewis 酸）存在下氯气氯化 在催化剂作用下，芳环上的 氢原子被氯原子取代的过程。 3.2.1 反应理论 纯苯与氯在Lewis 酸