有机化学第十一章副族元素选论研究.ppt

还原性 4 Fe(OH)2+O2+2H2O=4 Fe(OH)3 Co(OH)2 缓慢 Ni(OH)2 空气中稳定 2 Co(OH)2 + H2O2 = 2 Co(OH)3 还原性：Fe(OH)2 Co(OH)2Ni(OH)2 2Ni(OH)2 + NaClO+H2O=2Ni(OH)3+NaCl 2Ni(OH)2+Br2+2NaOH=2Ni(OH)3+2NaBr Co(Ш)、Ni (Ш)具有强氧化性 2M(OH)3+ 6HCl = 2MCl2+ Cl2↑+ 6 H2O M2O3+ 6HCl = 2MCl2+ Cl2↑+ 6 H2O 2、铁、钴、镍的盐 (1) M(Ⅱ)盐 有色性 [Fe(H2O)6]2+浅绿色，[Co(H2O)6]2+粉红色，[Ni(H2O)4]2+绿色 CoCl2 无水盐：Fe2+白、Co2+蓝、Ni2+黄 变色硅胶 CoCl2 Co(OH)Cl↓蓝色 Co(OH)2↓粉红 Fe2++ MnO4-+H+ ?Fe3++Mn2++H2O Fe2+ + Cl2 ?Fe3++Cl- 酸性条件， 遇强氧化剂 KMnO4，K2Cr2O7，Cl2 Fe2++ Cr2O72-+ H+ ? Fe3++ Cr3++ H2O CoS、NiS 放置后，晶型转化，不溶盐酸。 硫化物 FeS、CoS、NiS均为黑色 (2) M(Ⅲ) 盐 氧化性 [Co(NH3)6]3+ 溶液中稳定 溶于水迅速分解：2CoCl3=2CoCl2+Cl2? 2Fe3++ H2S = 2Fe2+ + S + 2H+ 2Fe3++Fe =3Fe2+ Fe3+氧化性 2Fe3++ Cu=Cu2++2Fe2+ 3、铁、钴、镍的配合物 Co2++6 NH3=[Co(NH3)6]2+（土黄） 空气中放置 ?[Co(NH3)6]3+（红褐色) 4Co2++24NH3+O2+2H2O=4[Co(NH3)6]3++4OH- [Co(NH3)6]2++H2O2+2H+=[Co(NH3)6]3++2H2O Ni2++ 4NH3（过量） ? [Ni(NH3)4]2+ Ni2++ NH3 ? Ni(OH)2 + 6 NH3（浓，过量） ? [Ni(NH3)6]2+ [Co(NCS)4]2- Co2++4NCS- 丙酮中稳定 Fe3+与CN- 不能直接形成配合物。 2K4[Fe(CN)6]+Cl2=2KCl+2K3[Fe(CN)6] 褐红色 [Fe(NCS)6]3-+ 6F- =[FeF6] 3-+ 6SCN- Fe3+ + nNCS- =[Fe(NCS)n] 3-n (n=1~6) Co2++ 6CN- ? [Co(CN)6]4- 紫色 2[Co(CN)6]4- +2H2O=2[Co(CN)6]3- +2OH-+H2 [Co(CN)6]4- 强还原剂，不稳定。 Ni2++4CN- ?[Ni(CN)4]2- 黄色，dsp2杂化。 紫色 淡黄色 微热 Ni2+ + OH- +丁二酮肟? 鲜红色沉淀 二丁二肟合镍（Ⅱ） 3Fe2++2[Fe(CN)6]3- =Fe3[Fe(CN)6]2 ↓ 滕氏蓝 4Fe3++3[Fe(CN)6]4- =Fe4[Fe(CN)6]3 ↓ 普鲁士蓝 离子鉴定 钴的系列性质实验 铁的系列性质实验 ds区元素 阳离子18电子构型， 水合离子(配离子)无色。 铜族：Cu、Ag、Au； 锌族：Zn、Cd、Hg； (n-1)d10ns1 (n-1)d10ns2 极化力强、变形性大，共价成分增强。 [HgI4]2-、 [Hg(CN)4]2- 、[Ag(S2O3)2]3? Cu2S， AgI， Ag2S ，CdS，HgS，HgI2 ⅠB族比ⅠA族的Z*大，半径小，电离能高。 11.5 铜族元素 11.5.1 单质 2Cu+O2+H2O+CO2 = Cu2(OH) 2CO3 铜锈 Cu、Ag溶硝酸、热浓H2SO4。Au溶王水 Au + 4HCl + HNO3 = H[AuCl4] + NO + 2H2O 4M+O2+2H2O+8CN-=4[M(CN)2]- +4OH- 空气存在，Cu、Ag、Au 溶CN-溶液。 氨腐蚀铜阀门 2Cu+8NH3+2H2O+O2=2[Cu(NH3)4]2++4OH- 11.5.2 化合物 铜族+1价离子 （n-1）d10，无色。 Cu2+蓝色，Au3+红黄色 Cu2+ 水溶液中稳定。 +1、+2、+3 Cu（I）在固态及配合物中稳定。 1、M(Ⅰ) Cu（I）化合物难溶于水 Cu