第二章-配位化合物.ppt

第三章 配合物 4-1 配合物的基本概念 4-2 配合物的异构现象与立体结构 4-3 配合物的价键理论 4-4 配合物的晶体场理论 4-5 配合物的电子光谱 4-6 配合物的反应机理 4-1 配合物的基本概念 分析证实: 1.硫酸铜: 水溶液或晶体，均为天蓝色。 是四水合铜离子[Cu(H2O)4]2+产生的颜色。 2. 向硫酸铜溶液滴加过量氨水：得到深蓝色的透明溶液；若蒸发结晶，得到深蓝色四氨合硫酸铜晶体。 无论在氨水溶液里还是在晶体里，深蓝色都是四 氨合铜离子[Cu(NH3)4]2+产生的颜色。 3. 取少量硫酸四氨合铜晶体用水溶解后滴加过量浓 盐酸，得到黄色透明溶液。 分析证实：其中存在四氯合铜酸根离子[CuCl4]2-。 并能在晶体里存在。 配离子的定义 配离子：由金属原子与中性分子或者阴离 子结合形成的复杂离子叫做配离 子(络离子)。 中心原子：其中的金属原子是配离子形成 体或中心原子， 配体：其中的H2O、NH3、Cl-等叫做配体。 我们把像[Cu(H2O)4]2+、[Cu(NH3)4]2+、[CuCl4]2-这样的复杂离子叫做配离子。 配合物的基本概念 中心离子：一般为过渡金属，特别是铁系、铂系、 第 IB、IIB族元素。 配体：为水、氨等中性分子或卤离子、拟卤离子 (CN- 等)、羟离子(OH-)、酸根离子等离子。 配位键：中心离子与配体之间的化学作用力叫做 配位键，一般是中心原子接受配体中的某原 子的 孤对电子形成。 配位数：中心原子周围的配位原子的个数叫做配 位数。 配合物：含配位键的结合物都可以统称配合物。 MLn 金属(M) , Lewis酸,电子对的接受体 族： ⅣBⅤB ⅥB ⅦB Ⅷ ⅠB ⅡB 金属：Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn ? (n-1)d2n s2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10 配体(L) , Lewis碱,电子对的给予体 :NH3 :CN- :Cl- EDTA 配位数（coordination number,CN ) Ag(NH3)2+ CN=2, Zn(EDTA)2- CN=6, Cu(CN)2- CN=2, Cu(en)2 2+ CN=4 配位数? 化学计量比 配位数? 配体数 常见的配体 1. 单齿配体(monodentate ligands） F?、Cl?、Br?、I?、 NH3 、NR3 、PR3、PPh3、P(OR)3, 2. 多齿配体（polydentate ligands） 乙二胺（en）、EDTA、联吡啶(bpy)、邻菲咯啉(phen)、 ?双酮 双齿配体 多齿配体 3、负氢离子(H-)和能提供?键电子的有机分子或离子等也可 作为配位体，H-可以同第III族的硼、铝、镓等化合形成很有 用的还原剂，如Li[AlH4]。H-还可以同过渡元素形成 [Co(CO)4H]、[Fe(CO)4H2]等化合物。 在?-配合物中，配位体中没有孤电子对，而是提供?电子 形成?配键，同时金属离子(或原子)也提供电子，由配位体 的反键空?*轨道容纳此类电子形成反馈?键，如1825年发现 的蔡斯盐K[Pt(C2H4)Cl3]。 配合物的命名 配合物内界的配离子命名方法，一般地依照如下顺序： (一) 配位体数、配位体的名称(不同配位体名称之间以中圆点(·)分开)，“合”，中心离子名称，中心离子氧化态(加括号:用罗马数字注明)。 (二)若配离子中的配位体不止一种，在命名时配体列出的顺序按如下规定： (1) 无机配体排列在前,有机配体排列在后。如cis－PtCl2(Ph3P)2],应命名为