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生药的化学成分及其生物合成(自修)剖析
第一节 生物的初生代谢与次生代谢 第二节 生药的化学成分 第一节 生物的初生代谢与次生代谢 1 代谢(metabolism) 植物为了维持生长、运动、繁殖等生命活动,必须不断 地与周围环境进行物质交换,在此过程中所发生的物质合成、转化和分解的化学变化。同化作用(assimilaiton)或合成(anabolism);异化作用(disassimilation)或分解(catabolism 2 初生代谢(primary metabolism) 合成生命活动必需物质的代谢过程。所生成的物质有蛋白质类、氨基酸类、糖类、脂肪类、RNA、DNA等,这些产物称为初生代谢产物(primary metabolites)。 3 次生代谢(secondary metabolism) 利用初生代谢产物产生对植物本身无明显作用的化合物,如:苷类、生物碱类、萜类、内酯类、酚类化合物等,它们称为次生代谢产物(secondary metabolites),这个代谢过程称次生代谢。 一、糖类及苷类 一、糖类及苷类 (一)糖类 糖类(sugar,saccharides)又称碳水化合物(carbohydrates),广泛分布于生物体内,为植物光合作用的初生产物。糖类不仅是植物体内的贮藏养料,而且是生物合成其他有机化合物的前体。 糖类分为单糖、低聚糖和多糖三类。 (一) 单糖类 单糖类(monosaccharides)通式(CH2O)n,是具有多羟基的醛(醛糖类aldoses)或酮(酮糖类ketoses)。n=3~8。 1. 常见的单糖 ⑴ 五碳醛糖(aldopentoses): L-阿拉伯糖、 D-木糖、 D-核糖 ⑵六碳醛糖(aldohexoses): D-葡萄糖(D-glucose)、 D-甘露糖 D-半乳糖 ⑶六碳酮糖(ketohexose): D-果糖(D-fructose)、 L-山梨糖 ⑷甲基五碳醛糖: L-夫糖、 L-鼠李糖 2. 特殊的单糖:α-去氧糖、氨基糖 3. 单糖衍生物:糖醛酸、糖醇 2.低聚糖类 oligosaccharides (三) 多(聚)糖类 多(聚)糖类(polysaccharides)由10个以上单糖分子聚合而成,通常由几百甚至几千个单糖分子组成。分为均多糖 、杂多糖。 多糖性质已大大不同于单糖,大多为无定形化合物,无甜味和还原性,难溶于水,在水中溶解度随分子量增大而降低,多糖被酶或酸水解,可产生低聚糖或单糖。 常见的多糖化合物有以下几种: 1. 淀粉(starch) 为D-葡萄糖的高聚物,通式为(C6H10O5)n。 一类是胶淀粉(amylopectin),又称淀粉精。为支链淀粉。在热水中膨胀成粘胶状,遇碘液呈紫色或红紫色。 另一类为糖淀粉(amylose),又称淀粉糖。为直链淀粉,可溶于热水,遇碘液显深蓝色。 2. 菊糖(inulin) 约35个D-果糖以2? →1连接而成,最后接D-葡萄糖。菊糖溶解于细胞液中。遇乙醇可形成球状结晶析出。能溶于热水,微溶或不溶于冷水,不溶于有机溶剂,遇碘液不显色。菊糖的形态结构可作为生药显微鉴定的特征之一。 3. 树胶(gum) 树胶在水中膨胀成胶体溶液,不溶于有机溶剂,与醋酸铅或碱式醋酸铅溶液产生沉淀。 4. 粘液质(mucilage) 5. 粘胶质(pectic substance) 6. 纤维素(cellulose)与半纤维素(semicellulose) 纤维素为β-1,4相连的直链葡聚糖,半纤维素为酸 性多糖,它们与木质素共同组成细胞壁。 7. 动物多糖 (1) 肝糖元(glycogan): (2) 甲壳素(chitin): (3) 肝素(heparin): (4) 硫酸软骨素(chondroitin sulgate): (5) 透明质酸(hyaluronic acid): (四)糖类成分的鉴别 1. Fehling试验 加Fehling试剂,于沸水浴加热数分钟,若有还原性糖类成分存在,则产生砖红色氧化亚铜沉淀。若有非还原性低聚糖及多糖存在,则必须加稀酸水解后,才能与Fehling试剂呈阳性反应。 生药的水浸液+碱性酒石酸铜 红色氧化亚铜 2. Molish试验 生药水浸液,加a -萘酚试剂数滴,摇匀后沿管壁滴加浓硫酸,若有糖类成分与苷类存在,则二液面交界处出现
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