第八章电位法和永停滴定法试卷.ppt

（一）离子选择电极:( ISE) 对溶液中特定阴阳离子有选择性响应能力的电极 1．构造： 电极敏感膜 电极管 内参比溶液和内参比电极 2．工作原理： 电极膜浸入外部溶液时，膜内外有 选择响应的离子，通过交换和扩散 作用在膜两侧建立电位差，达平衡 后即形成稳定的膜电位 注：阳离子 “+” ； 阴离子“-” K →活度电极常数 K’→浓度电极常数 （二）性能 1．选择性：指电极对被测离子和共存干扰离子 响应程度的差异 选择性系数：相同电位时提供待测离子与干扰离子 的活度之比 注：K x,y↓小→电极对待测离子X响应能力↑大 (选择性↑好)，干扰离子Y的干扰↓小 例： X——响应离子；Y——干扰离子 电极对H+的选择性比对Na+的高1011 2．Nernst响应的线性范围： 电极电位随浓度或活度呈线性变化的浓度范围 10-1~10-6 mol/L 3．检测限：电极电位随浓度呈线性变化的最小浓度 4.响应时间（或响应速度）：电极给出稳定电位所需的时间。注：响应时间应尽量短 5．适用的pH范围 注：超出有效的pH使用范围将产生严重误差 （三）测量原理与方法 1．原理 （-）指示电极 EX + 待测溶液或标液→电池→测定 → 求aX，CX （+）参比电极 ES 2．关于样品的前处理 （1）试样组成固定，且试样基质不复杂（已知） 两次测定待测溶液和标准溶液 （可以准确配制，以消除不确切造成的影响） （2）试样组成不固定，且基质复杂，变动性大 等量加入TISAB（总离子强度调节剂）→维持待测 离子强度恒定，使活度系数固定以减小换算和保证 测得值的准确 TISAB：直接电位法中加入的一种不含被测离子、 不污损电极的浓电解质溶液，由固定离子强度、 保持液接电位稳定的离子强度调节剂、起pH缓冲 作用的缓冲剂、掩蔽干扰离子的掩蔽剂组成 3．方法 （1）两次测量法 适用：必须严格服从Nernst方程式，苛刻 （K包括活度系数和副反应系数） （2）标准曲线法 以TISAB溶液稀释，配制浓度不同含被测物的标液， 并分别与选定的指示电极和参比电极组成化学电池， 测定其电动势，绘制E~ lgCi曲线； 在相同条件下测定由试样溶液和电极组成电池的电动 势，并从标准曲线上求出待测离子浓度 适用：可测范围广，适合批量样品分析 优点：即使电极响应不完全服从Nernst方程的也可 得到满意结果 要求：标液组成与试液组成相近，溶液温度相同 标液与试液离子强度一致，活度系数相同 （等量加入TISAB） 第四节 电位滴定法 一、定义 利用电极电位的突变 指示滴定终点的滴定 分析方法。 二、确定滴定终点的方法 1．E ~V曲线法 滴定终点：曲线上转折点（斜率最大处）对应V 特点：应用方便 但要求计量点处电位突跃明显 2．⊿E/⊿V~ V曲线法 曲线：具一个极大值的一级微商曲线 滴定终点：尖峰处（⊿E/⊿V极大值）所对应V 特点：在计量点处变化较大，因而滴定准确； 但数据处理及作图麻烦 3．⊿2E/⊿V2~ V曲线法 曲线：具二个极大值的二级微商曲线 滴定终点：⊿2E/⊿V2由极大正值到极大负值与 纵坐标零线相交处对应的V ep ep ep 三、特点： 1．不用指示剂而以电动势的变化确定终点 2．不受样品溶液有色或浑浊的影响 3．客观、准确，易于自动化 4．操作和数据处理麻烦 四、应用 用于无合适指示剂或滴定突跃较小的滴定分析或用于确定新指示剂的变色和终点颜色 1．酸碱滴定法（pKIn±1 ，2个pH以上的