第二讲高分子之分子量的统计试卷.ppt

当试样随溶剂进入柱中后 （1）比填料的最大的孔还要大的分子只能留在填料颗粒之间走的路径最短，先被溶剂冲出来，也就是开始的级分中含大分子 （2）较大的分子除了走颗粒间的路径，还可以进入到颗粒内较大的空中，路径要比最大分子走的多一些，所以，较后被冲出来 （3）较小的分子除了走颗粒间、还要进入颗粒内的大孔，而且还可以进入颗粒内的小孔，走的路径最多，所以最后被溶剂冲洗出来，洗提体积最大 凝胶渗透色谱分离过程示意图 试样注入 淋洗 继续淋洗 仪器结构 GPC谱图 主要缺陷 采用相对的方法？？，示差折光检测器，需要用标准试样进行标定一般为线性聚合物，因此在那些结构特殊高分子中不适用． 其它应用 共聚物 支化度 分离 与红外、核磁等联用 高分子分级方法总结 方 法 类 别 需要时间 优 缺 点 基于 溶解 度的 方法 沉淀分级法 溶解分级法 梯度淋洗法 直接法 直接法 直接法 一个月 一 周 2—3天 慢，繁，但可用于制备分级。 慢，繁，但可用于制备分级。 较快，仪器也不复杂。 基于 分子 运动 的方 法 沉降平衡法 沉降速度法 凝胶色谱法 直接法 直接法 间接法 几小时 几小时 几十分钟 直接，时间短。 直接，时间短。 快速，灵敏度高，用样量少，重现性好，适用范围广。 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * ⑶应用这种方法应注意： ①分子量在3×104以下，不挥发，不解离的聚合物 ②溶液浓度的单位（ ） ③得到的是 ⑶应用这种方法应注意： ④由于溶液浓度很小，所测定的 值也很小。 测定要求很精确，浓度测定一般采用热敏电阻，把温差转变为电讯号 ⑤溶剂选择： 值要大，沸点不要太高，以防聚合物降解 ⑥等待足够时间达到热力学平衡。 2-3渗透压法（Osmomit pressure） ⑴原理： 溶剂 溶液 ①溶剂池和溶液池被一层半透膜隔开 ②此膜只能允许溶剂小分子透过，不允许溶质通过 ③溶剂池中溶剂的浓度100％，溶液池中溶剂的浓度小于100％，则溶剂自动由溶剂池通过半透膜向溶液池渗透直到平衡，溶液池中液柱高出溶剂池中的部分称溶液的渗透压 ， 的大小与溶质的分子量有关，所以可测定溶质的分子量 的实质是由于溶液与溶剂的化学位差异引起的 （1）对于浓度很稀的低分子溶液(接近 于理想溶液) 范特荷夫方程 式中C是溶液浓度（克/cm3），M是溶质分子量，从上式可看出小分子稀溶液的 与C无关，仅与分子量有关。 对于高分子稀溶液，不能看成理想溶液，不服从拉乌尔定律 ——渗透压 ——第二维列系数 与低分子渗透压公式比较可看出 与C有关。用 ～C作图，外推到C=0时，由截距可求出 ，由斜率可求出 2-4 气相渗透法（V.P.O） （Vapour Pressure Osmometry） 间接地测定溶液的蒸汽压降低来测定溶质的数均分子量。 充有溶剂的饱和蒸气 一滴不挥发溶质的溶液滴1和溶剂滴2悬在这个饱和蒸气中 溶剂分子从饱和蒸气相中跑出来，而凝聚到溶液滴上，并放出凝聚热，使溶液滴的温度升高。平衡时，溶液滴与溶剂滴的温差与溶液的浓度成正比 对于小分子： 式中 为溶液浓度（溶质克/1千克溶剂）， 为分子量。 对于高分子溶质同样可用下列展开式表达 测定n个不同浓度的 ，以 对 作图，外推到 就可由截距计算 ，由斜率计算 。 2-5 粘度法 （粘均分子量） 该法是目前最常用的方法之一 溶液的粘度除了与分子量有关，还取决于聚合物分子的结构、形态和尺寸，因此粘度法测分子量只是一种相对的方法 根据上述关系由溶液的粘度计算聚合物的分子量 （1）常用的度量粘度的参数有： 相对粘度： -溶剂粘度