第二章紫外可见光光谱试卷.ppt

苯的紫外吸收光谱（异辛烷） 紫外光谱谱带有： B带 ε 值约250 ~ 3000 E带 ε 值约2000 ~ 10000 K带 ε 值约10000 (或大于10000) R带 ε 值100 4. 影响紫外吸收光谱的因素 a. 共轭效应 共轭体系的形成使λmax红移，并且共轭体系越长，紫外光谱的最大吸收越移向长波方向。 b. 超共轭效应 当烷基与共轭体系相连时，可以使波长产生少量红移。 c.溶剂效应 紫外吸收光谱中有机化合物的测定往往需要溶剂，而溶剂尤其是极性溶剂，常会对溶质的吸收波长、强度及形状产生较大影响。在极性溶剂中，紫外光谱的精细结构会完全消失，其原因是极性溶剂分子与溶质分子的相互作用，限制了溶质分子的自由转动和振动，从而使振动和转动的精细结构随之消失。 一般来说，溶剂对于产生???* 跃迁谱带的影响表现为：溶剂的极性越强，谱带越向长波长方向位移。这是由于大多数能发生???* 跃迁的分子，激发态的极性总是比基态极性大，因而激发态与极性溶剂之间发生相互作用而导致的能量降低的程度就要比极性小的基态与极性溶剂发生作用而降低的能量大，因此要实现这一跃迁的能量也就小了。 另一方面，溶剂对于产生n??* 跃迁谱带的影响表现为：溶剂的极性越强，n??* 跃迁的谱带越向短波长位移。这是由于非成键的n 电子会与含有极性溶剂相互作用形成氢键，从而较多地降低了基态的能量，而使得跃迁的能量增大，紫外吸收光谱就发生了向短波长方向的位移。 图 溶剂对π→π*，n→π*的影响 二、 紫外光谱仪 （一）、紫外分光光度计: 由光源(紫外光和可见光)、单色器、样品池、检测器和记录仪及计算机等几个部分组成。 1.光源：可见光光源可选择钨灯（波长范围为325~2500nm)；紫外光源可选择氘灯，氢灯（氢弧灯 165~375nm）。 2. 单色器：把复色光分解为单色光。由入射狭缝、色散（分光）系统、出射狭缝组成。常用的色散元件是棱镜或全息光栅。 3.检测器：将光信号转换为电信号。一般为光电倍增管或光电二极管。 4.样品池：又叫比色皿。紫外区要用石英比色皿，可见区可用一般光学玻璃也可用石英比色皿。 5. 记录装置及计算机：记录装置一般已用计算机代替，计算机用于仪器控制、数据存取、数据处理。 （二）、溶剂: 一般紫外光谱的测定都是在稀溶液中进行。用特殊附件（积分球）可做固体样品。 溶剂应能溶解测定的化合物，并在测定的全波长区透明。 根据测定的波长范围选溶剂，溶剂的透明范围的下限应小于测定波长范围。 紫外光谱用溶剂 溶 剂 透 明 下限（nm） 溶 剂 透 明下限 (nm) 95% 乙 醇 210 乙 醚 210 水 210 异 辛 烷 210 正 己 烷 210 环 己 烷 210 二 氯甲烷 235 二 氧 六 环 230 四 氢 呋 喃 220 氯 仿 245 四 氯 化 碳 265 苯 280 DMF 270 丙 酮 330 异 丙 醇 210 甲 醇 215 乙 腈 210 庚