第六章合成有机污染物试卷.ppt

§6-4 有机农药 4. 乐果 二、有机磷农药 乐果；O，O-二甲基-S-（N-甲氨基 甲酰甲基）二硫代磷酸酯 优良的农药：药效强、残毒期短 白色结晶；熔点41-43℃；水中溶解度3% 乐果对哺乳动物具有相当高的毒性,但在 环境中的稳定性差，乐果的挥发性很大 (25℃蒸气压为1.33×102Pa) 磷酸酯 膦酸酯 硫代磷（膦）酸酯 §6-4 有机农药 4. 乐果 二、有机磷农药 O 土壤微生物可将乐果作为碳、氮和磷源,使其 较快地分解,半衰期约为20d；乐果在pH偏高 的水中水解很快,其半衰期约为8d；乐果在各种 不同植物上的半衰期为2-5d,而在植物中完全 消失则要经过15-30d。 在动物体内,乐果的主要代谢途径是脱硫反应 和水解反应。水解反应主要在哺乳动物体内 进行,而脱硫反应则主要发生于昆虫体内。 氧化乐果比乐果本身对温血动物具有更高 的毒性,这可能是乐果致毒的机理,而乐果 进一步的转化产物则对动物是低毒的。 磷酸酯 膦酸酯 硫代磷（膦）酸酯 乐果在鼠体内的可能的代谢途径 去甲基乐果 去甲基羧基乐果 羧基乐果 二硫代磷酸二甲酯 硫代磷酸二甲酯 氧化乐果 氧化羧基乐果 磷酸二甲酯 毒性比乐果更强 膦酸酯 磷酸酯 §6-4 有机农药 4. 乐果 5. 对硫磷 二、有机磷农药 硫代磷（膦）酸酯 用于控制很多农作物上的多种害虫,具有很强的 生物活性。在生物体内酶的作用下氧化为对氧磷. 对乙酰胆碱酯酶具有强烈的抑制作用。 在土壤和水中的降解随pH的增加而加快。 土壤微生物、太阳光、植物和水都可以使 对硫磷迅速降解。在植物叶片上残留的 对硫磷的半衰期通常约为1-2周时间。 光降解的半衰期为1-10d 。 对硫磷对地下水几乎没有污染,因为土壤对 对硫磷具有很强的吸附性,并且对硫磷在生物 和化学过程的作用下,可以在数周内降解完全。 在土壤厌氧条件下,对硫磷在土壤微生物影响 下发生还原反应,生成相应的低毒氨基衍生物, 它随即被微生物降解成最简单的化合物。 膦酸酯 磷酸酯 §6-4 有机农药 4. 乐果 5. 对硫磷 二、有机磷农药 硫代磷（膦）酸酯 对硫磷在体内可能的代谢途径 §6-4 有机农药 三、有机氮农药 Phystigmine 毒扁豆碱 Prostigmine 普洛斯的民 结构与活性的关系 在芳基氨基甲酸酯中，如果将平面构型的苯环换成椅式构型的环己基则由于环芳香性的消失，也就丧失了杀虫活性。 氮原子上的取代效应 芳基N－甲基及N，N－二甲基氨基甲酸酯 结构与活性的关系 结构与活性的关系 在环境中最主要的降解方式 §6-4 有机农药 三、有机氮农药 水解、氧化、结合等 §6-4 有机农药 三、有机氮农药 通常条件下,西维因在环境中没有残留。在水中,它的半衰期 取决于温度、pH和初始浓度,可在几分钟至几周的时间内变化。 其主要的降解产物为l-萘酚。在正常的施用频率和良好的田 间条件下,西维因的消失是很快的。在通常情况下,其半衰期 为8d至1个月。 西维因 西维因的代谢 西维因的代谢 西维因在土壤中的可能降解途径 §6-4 有机农药 四、除草剂 有机氯除草剂 的除草机理 植物生长激素——吲哚乙酸的模拟物 促进植物接触部位异常生长，导致其功能失调而死亡。 对环境的污染 在环境中积累、分解，产生衍生物和中间物， 污染环境；有些除草剂有致畸作用，导致怪胎。 §6-4 有机农药 1. 二氯苯氧乙酸 2. 氟乐灵 3. 敌草隆 能杀死阔叶植物，对禾本科植物影响小， 可用于水稻、玉米、小麦等的田间除草。 四、除草剂 §6-4 有机农药 四、除草剂 4. 白草枯 §6-4 有机农药 四、除草剂 5. 氯苯胺灵 氯苯胺灵是一种广泛使用的除草剂,属于植物生长调节剂, 通过抑制根的生长和光合作用来控制多种农作物的田地 中杂草的萌发。氯苯胺灵可以在土壤中存留较长的时间。 由于其结构稳定,并且具有较小的蒸气压,因此,在土壤中的 降解主要是由微生物来完成,并受到温度的影响。 在15℃时其半衰期为65d,而在29℃时为30d。由于其具有一定的溶解度,并且对土壤颗粒的吸附较小,所以污染地下水的可能较大。然而有机质对其具有强烈的吸附能力,因此在有机土壤中,氯苯胺灵在土壤中的移动非常缓慢。在水中,由于其与水的反应很微弱,所以降解非常缓慢。 氯苯胺灵在鼠体内的可能的代谢过程 氯苯胺灵 P-羟基氯苯胺灵 P-羟基氯苯胺灵乙醇 氯苯胺灵乙醇 氯苯胺灵羧酸 -[CO2+（CH3）2CHOH] -O-葡萄糖苷酸 -O-硫酸盐 -O-葡萄糖苷酸 -O-硫酸盐 (39%) (14%) (16%) §6-5 生物毒素 一、植物性毒素 二、动物性毒素 三、微生物毒素 马拉硫磷在哺乳动物体内可能的代谢过程 涕灭威