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第10章 氧化还原反应.ppt

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第10章氧化还原反应剖析

CrO2- 的稳定区是四边形 I J L K CrO2- pH K L E/V +1.0 -1.0 0 12 8 4 A B C D E F G H J Cr2O72- CrO42- Cr3+ Cr2+ Cr I Cr OH 3 ( ) 10. 3. 3 沉淀对电极电势的影响 由于沉淀剂的加入,使得电对中 的物质浓度因生成沉淀而发生变化, 必将引起电极电势的变化。 根据 Nernst 方程 若沉淀剂使氧化型浓度变 小,则电极电势减小? 增大? 。 E = E + ? 0.059 V z c(氧化型) lg c(还原型) 若沉淀剂使还原型浓度变 小,则电极电势增大。 根据 Nernst 方程 E = E + ? 0.059 V z c(氧化型) lg c(还原型) 例 10-10 向标准 Ag — Ag+ 电极的溶液中加入 KCl,使得 c Cl- = 1.0?10-2 mol?dm-3。 求 E 值。 ( ) 解: 由反应 AgCl —— Ag+ + Cl- 得 = 1.8 ?10-10(mol?dm-3) Ksp(AgCl) = c Ag+ c Cl- = 1.8 ? 10-10 ( ) ( ) 1.8 ? 10-10 1.0 ? 10-2 = ( ) c Ag+ = Ksp ( ) c Cl- 代入电极反应 Ag+ + e —— Ag 的 Nernst 方程中 将 c Ag+ = 1.8 ?10-10 mol?dm-3 和 z = 1 ( ) = 0.80 V + 0.059V lg(1.8 ?10-8 ) = 0.34 V 一般关系式为 E = E + ? 0.059 V 1 c(氧化型) lg c(还原型) 例 10-11 已知电极反应 Ag+ + e —— Ag E ? = 0.80 V,Ksp(AgI)= 8.5 ? 10-17 求电极反应 AgI + e —— Ag + I- 的 E ? 值。 分析:已知电极 Ag+ + e —— Ag 和未知电极 AgI + e —— Ag + I- 其电极电势实质相同,均为 Ag(I)和单质 Ag 的问题。 解: 反应 AgI —— Ag+ + I- Ksp(AgI) = c Ag+ c I- = 8.5 ? 10-17 ( ) ( ) 8.5 ?10-17 1 = = ( ) c Ag+ Ksp ( ) c I- 它的 E ? 相当于已知电极 Ag+ + e —— Ag 的非标准态的电极电势 E。 未知电极 AgI + e —— Ag + I- 的标准态是 c I- = 1 mol?dm-3 ( ) 这个非标准态取决于 。 ( ) c Ag+ 而该 则是由 = 1 mol?dm-3 和 Ksp(AgI)= 8.5 ? 10-17 决定的。 ( )

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