第九章醇、酚和醚.ppt

人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 第二节：酚的物理性质和光谱性质 （自学） 第三节：酚的化学性质 一、酚羟基的反应 1、酚的酸性 由于p – π共轭，使得酚羟基上的氢更易以 离子的形式解离，所以与醇相比较，酚比 醇具有更高的酸性。 大多数酚的 pka 都在10左右；酚能够溶解于NaOH溶液中生 成盐，而醇在相同条件下则不反应。 由于H2CO3的 pka ≈ 6.3左右，比酚的酸性高，酚不能溶 解于NaHCO3的水溶液中，所以在酚钠的水溶液中通入CO2,酚 又可游离出来。 问题：酚的酸性为什么比醇高？ 解释： 酚所生成的氧负离子，其负电荷可在共轭体系中得到 分散，所以酚的氧负离子稳定；而醇的负电荷得不到 分散。 生成离子需要一定能量，由于酚的氧负离子易形成， 则需能量较低，而醇则需较高的活化能。 如果在酚的苯环上带有邻－对位取代基时，由于邻－对位取代基是供电子基团，氢难以离子形式解离，所以使得酚类酸性下降。 当苯环带有强的吸电子基团（如：－NO2）， 其诱导和共轭效应使氧上负电荷更好地离域而移向 苯环，生成更稳定的负离子，与苯酚相比酸性更高。 问题： 硝基（－NO2） 取代在邻－对位与取代在间位 的酚，其酸性哪种强？为什么？ 2、与FeCl3的反应 酚与5％ FeCl3的水溶液作用，能生成带颜色的 络离子，不同的酚所产生的颜色不同，常见的有紫、 兰、绿、棕等。这个特性常常用来鉴别酚。 3、成醚反应 酚与醇相似，能够烷基化成醚。由于酚羟基很 难直接分子间脱水，所以，一般是由酚在碱性溶液 中生成酚钠，再与卤代烷作用生成醚。 酚的甲醚一般常用硫酸二甲酯作为烷基化试剂。 酚甲醚与HI作用，又能使其分解而得到原来 的酚，在有机合成中常用于保护酚羟基，以避免 酚羟基在反应中受破坏。 4. 酯的生成 酚与酰氯或酸酐作用可生成酯，而与羧酸直接 酯化反应较困难。 二、芳环上的反应 由于芳环与羟基直接相连，氧上P－电子与芳环的P－π 共轭效应，导致苯环电子云密度增高，使得芳环的亲电取代 反应非常容易进行。 1. 卤代反应 三溴苯酚在 水中的溶解 度很小，所 以可用以鉴 别酚。 （主） 2、硝化反应 对－硝基苯酚和间－硝基苯酚均能在分子间形成氢键： 所以它们本身不仅具有较高的沸点，而且易溶于水。 但是，邻－硝基苯酚由于易形成分子内氢键，形成了螯合环， 所以减少了分子间的引力，使其挥发性、 水溶性减小。 3、磺化反应 4、傅氏反应 （a）傅氏烷基化 由于酚羟基的影响，酚在进行烷基化时一般 以醇或烯烃为烷基化试剂，而催化剂一般选择质 子酸，如：硫酸、氢氟酸等。 例2： 5、亚硝化反应 yd: 80% 以此方法减少邻位产物，从而证明对位比邻位反应活性高。 [C] 醚 第一节 醚的结构和命名 醚可以看作是水的两个氢原子被烃基取代所得到的化合 物也可以说是两分子醇之间失去一分子水生成的化合物，分 子结构如下： 可以相同，称简单醚；也可以不同， 称混合醚。氧和碳可以共同形成环状结构， 称环醚。 醇与醚互为官能团异构体。 1、结构 2、命名 （1） 无环醚 a. 普通命名法： 简单醚只要在相同的烃基名称前面“二” 字，然后写上醚。（习惯上“ 二” 字可以省略不写）混合醚则按顺序规则将两 个烃基分别写出，然后写上醚字，如： 二甲(基)醚 甲(基)乙(基)醚 烯丙(基)乙炔(基)醚 dimethyl ether ethyl methyl ether allyl ethynyl ether 英文名称醚为ether，混合醚中列出顺序按烃基中第一 个字母的顺序排列。 IUPAC命名法： 取较长的烃基作为母体，把余下的碳数较少的烷氧基作 为取代基，如有不饱和烃基存在时，选不饱和程较大的烃基 作为母体：