第九章醇酚醚20151116合肥工业大学有机化学.ppt

* * * 5.3 卤代（氯）苯水解法 当氯原子的邻、对位连有吸电子基团时，水解比较容易，不需要高压，甚至可用 弱碱。 C l N a O H O N a C l - H+ O H + + 350~400℃ 20MPa C l N O 2 O N a N O 2 O H N O 2 H+ NaOH H2O C l N O 2 N O 2 O N a N O 2 N O 2 O H N O 2 N O 2 H+ Na2CO3 H2O 5.4 从芳胺制备 反应如下： 合成结构复杂，芳环上官能团较多的酚类化合物 含氮化合物一章详细介绍。 醚结构： 水分子中的两个氢原子被烃基取代后的化合物。 通式：R－O－R1 O：sp3杂化，有两个sp3杂化轨道为孤电子对所占据。分子的极性很小。 第三节 醚类化合物 1 醚的结构和命名 1.1 醚的结构特征 1.2 醚类化合物分类和命名 （1） 单醚—氧原子上两个取代基相同 单醚：（二）取代烃(基) + 醚 二苯醚 （二）乙醚 （二）乙烯基醚 （2）混和醚类--氧原子上两个取代基不相同 A:简单命名混醚： 小取代基+大取代基+謎,“较优（大）”基团置后。 CH3-O-C(CH3)3 MTBE 烯丙基缩水甘油醚 把较小的烷氧基作为取代基来命名。 3-甲氧基己烷 1-甲氧基-1-丁烯 β,β- 二甲氧基乙醚 乙氧基环己烷 B:复杂混醚命名： C6H5－O－CH3 苯甲醚 芳醚：芳基写在脂肪基前面。 （3）多元醚 CH3-O-CH2CH2-O-CH3 乙二 醇二甲醚 CH3-O-CH2CH2-OH 乙二醇(单）乙醚 （4）环醚命名 一般称为环氧某烃，或按杂环化合物命名。 （HTF） 冠醚 含有多个氧的大环醚，形状似王冠。 12-冠（醚）-4 m: 碳、氧原子总数 n: 氧原子数 18-冠（醚） -6 苯并-15-冠（醚）-5 m-冠-n 沸点：分子量相近时，醇远大于醚，醚与烷烃接近。 溶解性：低级醚在水中的溶解度较大，与同碳数的醇接近。(低级醚分子与水分子间能够形成氢键) 醚是一种有机溶剂，能溶解许多有机化合物。 2 醚的物理性质 3 醚的波谱性质 IR: C-O伸缩振动 1275-1020 cm-1, 1HNMR 例如：CH3CH2OCH2CH3 4 醚的制备 4.1 醇的分子间脱水： 反应特点： 1) 分子间脱水的温度低于分子内脱水； 2) 此法伯醇收率高（SN2机理）。 反应本质： 亲核取代反应。 （i） 制备简单醚的重要方法，其中以伯醇效果最好，仲醇次之，而叔醇一般得到烯烃。 原因： 反应中很容易形成叔丁基正离子，使反应按SN1历程进行。 注意： (ii) 一般不适合制备混合醚, 但用甲醇和叔丁醇来制备甲基叔丁基醚，却可以得到较高的收率。 SN1机理，用于制备叔丁醚（CH3)3COC(CH3)3 分子间脱水机理 4.2 Williamson 合成法： 是制备混醚的理想方法。 亲电取代SN2反应机理： 制备含有叔丁基的混醚的必须用叔丁醇与其他卤代烃。 除掉1-溴丁烷中的正丁醚： 用浓H2SO4洗涤，正丁醚溶解，分液漏斗分离。 R－O－R1 + H2SO4(浓) [R－O－R1 ]+ HSO4－ H 珜盐遇水即水解成醚： 可将醚从烷烃、卤代烃等混合物中分离出来。 5.1 生成 珜盐 5 醚的化学性质 醚分子中的氧原子具有未公用电子对，是弱碱, 能与强酸反应： 珜盐 也可与缺电子的Lewis酸形成络合物： 2.醚链的断裂 醚与强酸（常用氢碘酸）共热醚断裂 R－O－R1 + HI ROH + R1I HI RI △ R－O－R R－O－R ROH + RI H+ I－ H + R－O－R1 + HI ROH + R1I R1OH + RI Williamson醚合成的逆反应，亲电取代反应。 亲电试剂: I-; 离去基团：R-O- CH3－O－C2H5 + HI CH3I + C2H5OH △ SN2反应，较小基团与碘结合—I-进攻碳空间阻碍小方向。 若以SN2反应机理进行： CH3I + C2H5OH CH3－O－CH2CH3 CH3－O－CH2CH3 H＋ H ＋ I－ 混合醚断裂规律：与反应机理紧密相关 一级烷基进行SN2反应。 小基