第15章氮族元素.ppt

第 15 章 氮族元素 15 － 5 － 2 磷的单质 白 磷 红 磷 黑 磷 分子晶体 熔点 44.15 ℃， 沸点 280.35 ℃， 密度 1.8g·cm－3 成对等边三角形 连成的链状的 巨大分子 密度 2.16 g·cm－3 片层结构 网状结构 有导电性 许多磷的化合物结构与正四面体P4有关 ; 磷是亲氧元素，磷氧四面体PO4结构单元很稳定，许多P(V)含氧化合物都是以磷氧四面体为结构基础的 15 － 5 － 3 磷单质的化学性质 歧化反应 4 P + 6 H2O ＝ PH3 + 3 H3PO2 4 P + 3 NaOH + 3 H2O ＝ 3 NaH2PO2 + PH3 （碱性） 氧化反应：白磷与 O2、卤素、硝酸反应 还原反应 2 P + 5 CuSO4 + 8 H2O ＝ 5 Cu↓ + 2 H3PO4 + 5 H2SO4 11 P + 15 CuSO4 + 24 H2O ＝ 5 Cu3P + 6 H3PO4 + 15 H2SO4 15 － 6 磷的化合物 15 － 6 － 1 氢化物-PH3 da: 1 磷化氢制备 Ca3P2 + 6 H2O ＝ 3 Ca(OH)2 + 2 PH3 碘化鏻同碱的反应 , 白磷在热的碱溶液中歧化等 2 磷化氢性质 三角锥形的结构, P-H 键长为 142 pm， 分子的偶极矩μ= 0.58 D, 键角为 93.6°。 强还原性 3 Cu2SO4 + 2 PH3 ＝ 3 H2SO4 + 2 Cu3P 配位性 Cu(PH3)2Cl，AlCl3(PH3)，PtCl2(PR3)2 与 H＋ 结合能力弱 在水溶液中不存在 PH4＋ 离子 15 － 6 － 2 磷的氧化物 三氧化二磷 磷在不充分的空气中燃烧 白色吸潮性腊状固体 熔点23.8℃，沸点173℃ P4O6 + 6 H2O(冷) ＝ 4 H3PO3 P4O6 + 6 H2O(热) ＝ PH3 + 3 H3PO4 五氧化二磷 充分的氧气中燃烧 白色粉末状固体 熔点 562 ℃，升华 P4O10是磷酸酐 干燥能力最强 15 － 6 － 3 磷的含氧酸及其盐 磷的含氧酸的酸性大小次序为 （HPO3）n ＞ H3PO3 ＞ H4P2O7 ＞ H3PO2 ＞ H3PO4 一般来说，同一氧化数的含氧酸中，聚合度越高，酸性越强，因此聚偏磷酸的酸性强于焦磷酸，焦磷酸的酸