顶空气相色谱法在测定水中三氯乙醛的应用.DOC

【环科园地】 顶空气相色谱法在测定水中三氯乙醛的应用……朱剑禾 朱月芳（市环境监测中心站） 摘 要：本文研究了顶空气相色谱法(HS-GC),即直接在密闭的顶空瓶中进水样方法测定生活饮用水及其水源水中三氯乙醛的分析方法。以DB-624交联石英毛细管柱(30m×0.53mm×3.0um)分离，微电子捕获检测器(μECD)检测，取得较好的结果。本方法最低检出限为0.2ug/L, 标准偏差为0.028ug/L，相对标准偏差为6.0％,加标回收率为88.7%~109%。 关键词：顶空气相色谱法、三氯乙醛、生活饮用水及其水源水 气相色谱法的样品预处理方法主要有三种：液液萃取法、气液平衡法即顶空气相色谱法和固相萃取顶空气相色谱法（HS-）是顶空气相色谱法它利用被测样品（气-液和气-固）加热平衡后，取其挥发气体部分进入气相色谱仪。它专用于分析易挥发的微量成分，采用，可专一性收集样品中的易挥发性成分，可避免水、高沸点或非挥发性物质对柱造成超载和污染。与液-液萃取和固相萃取相比既可避免在除去溶剂时挥发物的损失，又可降低共提物引起的噪音，具更高灵敏度和分析，对分析人员和环境危害小，操作简便，是一种符合“绿色分析化学”要求的分析手段。这种分析方法操作简单、快速，分析结果与气相色谱一样灵敏、可靠、准确。 H2O 在密闭的顶空瓶内，水样中的三氯甲烷从液相逸入液上空间的气相中。在一定的温度下，三氯甲烷在气、液两相间达到动态平衡，此时三氯甲烷在气相中的浓度和在液相中的浓度成正比。取液上气相样品，用顶空-毛细管气相色谱法测定加碱后生成的三氯甲烷，以及不加碱反应的水样中原有的三氯甲烷，根据两者之差便可间接计算出三氯乙醛的浓度。 1.2适用范围 适用范围：本法适用于生活饮用水及其水源水和地表水中三氯乙醛的测定。 本方法最低检出限如下表1： 表1 方法检出限 编号 化合物 保留时间（min） 检出限（(g/L） 地表水GB?3838—2002限值（mg/L） 1 三氯乙醛 （三氯甲烷） 5.307 0.2 0.01 在选定的色谱条件下，其他有机物不干扰。 1.3试剂和设备 均使用符合国家标准或专业标准的试剂，去离子水或同等纯度的水。 1.3.1 载气和辅助气体 载气： 高纯氮（钢瓶）纯度99.999%。氢气：Parker Gas Generator9400氢气发生器,氢气纯度99.999 %。色谱柱：DB-624交联石英毛细管柱(30m×0.53mm×3.0um)。 1.3.2配制标准样品和试样预处理时使用的试剂 三氯乙醛：用市售的AccuStandard（进口）三氯乙醛标准溶液（以甲醇为溶剂，其浓 度为1001mg / L，液态标样）。有毒危险品，使用时应采取呼吸道和皮肤的防护措施，用后洗手。 氢氧化钠溶液：（100g/L）配备检测器气相色谱仪?ml的磨口棕色玻璃瓶采样。采样前，将瓶子洗净后，用蒸馏水洗净后于150℃烘1?h，加0.25克硫代硫酸钠，用铝箔和棉线扎紧瓶塞密封。取样时应使水样沿瓶壁缓慢注入瓶中，用铝箔和棉线扎紧瓶塞密封。样品采集后应置于冷藏箱运输，在4℃冰箱中保存，最长保存时间为48?h，应尽快分析。 1.5.2样品的预处理：样品瓶I（原始水样）：在顶空样品瓶I中，缓慢注入10.O?mL水样，盖上带有硅橡胶垫的瓶盖，用封口工具加封，放入到顶空进样仪中等待测定。样品瓶Ⅱ（加碱水样）：在顶空样品瓶Ⅱ中，缓慢注入10.O?mL水样，通过注射针头注入0.04mL氢氧化钠溶液，盖上带有硅橡胶垫的瓶盖，用封口工具加封，振荡混匀，放入到顶空进样仪中等待测定。 1.6实验步骤 1.6.1色谱条件 气化室温度：200 ℃ , 柱流量：5ml/mim ,不分流。 柱箱温度：50 ℃ 保持10min 。 检测器温度(μECD)：300℃ 。顶空条件: 自动顶空进样器恒温装置:60℃，样品瓶平衡 时间:30mim。1.6.2校准 定量分析中的校准方法：外标法。 每次分析样品时，用新标准溶液绘制标准曲线。 标准样品的制备：用市售的AccuStandard（进口）三氯乙醛标准溶液（以甲醇为溶剂，其浓度为1001mg / L，液态标样）。 1.6.3气相色谱法中使用标准品的条件： 标准样品进样体积与试样进样体积相同，标准样品的响应值应接近试样的响应值。 在工作范围内A类不确定度小于10％即可认为仪器处于稳定状态。 标准样品与试样尽可能同时进样分析。 标准曲线的绘制： 分别在顶空瓶I和顶空瓶Ⅱ中加入10.0ml纯水，配制成浓度为：0.00ug/L,1.0ug/L,2.0ug/L,5.0ug/L,8.0ug/L,10.0ug/L,15.0ug/L,20.0ug/L标准系列,且在顶空瓶Ⅱ中通过注射针头分别注入0.04mL氢氧化钠溶液后,用带有硅橡胶垫的瓶盖盖好后,用封口工