第20章过渡元素(二).ppt

分离Fe3+、Cr3+和Al3+ NH3·H2O(过量) [Cr(NH3)6]3+ 2mol/L NaOH Fe(OH)3↓红褐 Al(OH)4- 无色 Cr3+ Fe3+ Al3+ NH3·H2O（适量） Cr(OH)3↓ Fe(OH)3↓ Al(OH)3↓ 红褐Fe(OH)3↓，Al(OH)3↓ ● 硫氰配合物 (I). 鉴定Fe3+ 需在酸性环境下进行 Fe3+ + nSCN- = [Fe(NCS)n] 3-n (n =1~6) 血红色 蓝色,丙酮中观察 (II). 鉴定Co2+ Co2+ + 4SCN- [Co(NCS)4] 2- 水溶液中易解离 有机溶剂中稳定 [Fe (CN)6 ] 4- [Fe (CN)6 ] 3- [Co(CN)6 ] 4- [Co(CN)6 ] 3- [ Ni(CN)4 ] 2- (I) [ Fe(CN)6 ] 4- 水溶液中相当稳定, 检验不出Fe2+ Fe3+ + K+ +[ Fe(CN)6 ] 4- = K[FeFe(CN)6 ] 普鲁士蓝 鉴定Fe3+ ● 氰配合物 (II) [Fe (CN)6 ] 3- Fe2+ + K+ + [ Fe(CN)6 ] 3 - = K[FeFe(CN)6 ] 滕氏蓝 鉴定Fe2+ K[FeII (CN)6FeIII] 结 构 K+ K4[Fe(CN)6].3H2O 黄血盐 2K4[Fe(CN)6]+Cl2 = 2K3[Fe(CN)6] + 2KCl 赤血盐 解： (III) [Co(CN)6 ] 4- [Co(CN)6 ] 3- 2[Co(CN)6 ] 4- + 2H2O = 2[ Co(CN)6 ] 3- + 2OH- + H2? 强还原剂,不稳定 稳定 (IV) [Ni(CN)4 ] 2- 黄色 CO与CN - 、N2互为等电子体 (I) 中心体低氧化态, 常常为0或更低, 剧毒 (II) 金属价电子和CO提供电子加和为18, 抗磁性 (III) 协同成键 ● 羰基配合物 单核： Ni(CO)4, Cr(CO)6, Fe(CO)5, HMn(CO)5等； 多核： Mn2(CO)10, Fe2(CO)9, Fe4(CO)12 等。 sp3 d2sp3 dsp3 净结果：CO的?弱成键电子转移到CO的?*反键轨道上, M-C键加强，C-O键减弱(得到红外光谱、键长的支持). σ-配位键 d → ? * 反馈?键 Fe(C5H5)2 ● 其它配合物 Sandwich compound Ni 离子的鉴定 丁二酮肟 鲜红色 小 结 Fe2+ H+ Fe(OH)2 NH3 · H2O Fe2+ 淡绿 OH- Fe(OH)2(s,白) O2 Fe(OH)3(s,红棕) HCl Fe3+ Co(NH3)63+红 O2 Co(NH3)62+黄 NH3·H2O Co(OH)Cl(s,蓝) NH3· H2O Co2+(Cl-) 粉红 OH- Co(OH)2(s,粉红) NaClO Co(OH)3(s,红棕) 浓HCl Co2+（CoCl4,蓝） Ni(NH3)62+蓝紫 NH3 · H2O Ni2(OH)2SO4浅绿 NH3 · H2O Ni2+(SO42-) 淡绿 OH- Ni(OH)2(s,果绿) NaClO NiO(OH)(s,黑) 浓HCl Ni2+ 鉴定：Fe(NCS)n3-n 血红 Co(NCS)42- 天蓝 Ni(DMG)2(s,鲜红) [KFe(CN)6Fe]x(s,蓝) （丙酮） 2- 1. 下列叙述中, 正确的是 ( D ) A. Fe(OH)