第21章过渡金属2_无机化学.ppt

第 21 章 过渡金属（Ⅱ） K4[Fe CN 6 ] ? 3 H2O，黄色晶体，俗称 黄血盐。在其水溶液中加入 Fe3+，生成称为 普鲁士蓝的蓝色沉淀： （ ） [Fe(CN)6] 4－ + Fe3+ + K+ —— KFe[Fe(CN)6] 2、与氰根离子配位 * K3[Fe CN 6]，红色晶体，俗称赤血盐。 常由黄血盐氧化得到： （ ） 2K4[Fe(CN)6] + Cl2 —— 2K3[Fe(CN)6] + 2 KCl 赤血盐在溶液中遇 Fe2+ 生成蓝色滕氏蓝沉淀。 [Fe(CN)6] 3－ + Fe2+ + K+ —KFe[Fe(CN)6] 由于生成途径的不同，滕氏蓝和普鲁士蓝最初曾被看成两种物质，后来的研究表明，这两种蓝色沉淀具有完全相同的铁氰骨架结构和组成。 * Fe（Ⅲ）和 Fe（Ⅱ）相互交替地排列 在正六面体的顶点。配体 CN－ 位于正六面体的棱上。 K+ 位于正六面体的空穴中，以平衡铁氰骨架的负电荷。 * [Fe phen 3]2+ 在水溶液中为红色，通过 氧化可以转化为蓝色的 [Fe phen 3]3+ ，利用这种颜色变化， 可以作为氧化还原滴定的指 示剂。 （ ） （ ） 二价铁与 1，10―二氮菲等多齿配体在水溶液中形成稳定的螯合物： Fe2+ + 3 phen —— [Fe phen 3]2+ （ ） 3、与有机配体配位 * 二茂铁的合成是有机金属化学发展的一个 里程碑。 二茂铁由环戊二烯和 Fe 反应制得： 2 C5H6 + Fe —— [ C5H5 2 Fe ] + H2 （ ） Fe Ⅱ 的一个重要配位化合物是环戊二 烯基配位化合物 [ C5H5 2 Fe ] ，俗称二茂铁，橙黄色固体，具有夹心式结构。 （ ） （ ） * 两个环戊二烯基的相关位置不同，使得二茂铁有两种构象: 重叠式 Fe 交错式 Fe * 一定条件下铁能与 CO 反应生成羰基 配位化合物，如单核的 [Fe CO 5]。 （ ） 它的热稳定性较差， 可通过热解羰基化合物得到高纯度的金属粉末。 4、与CO配位 * 过渡金属与含有 ? 键的配体，如 CN– ，CO， phen，C5H5– 等成键时，既有配体电子向过渡金属的空轨道配位所形成的配键，又有过渡金属 d 电子向配体空的 ?* 轨道配位而形成的反馈配键。 * 二、 钴和镍的配位化合物 Co Ⅱ 配位化合物的颜色与其配位环境有关。通常八面体 6 配位 Co Ⅱ 的颜色为粉红至紫色，而四面体 4 配位的 Co Ⅱ 的颜色为蓝色。 （ ） （ ） （ ） * CoCl2 浓溶液加热或加入浓盐酸，溶液由粉红色变为蓝色，冷却或加水稀释溶液又变为粉红色： [Co(H2O)6] 2+ + 4 Cl– —— [CoCl4 ] 2– + 6 H2O 粉红色 蓝色 * Co2+ 离子与 KSCN 生成蓝色的配离子 [Co SCN 4]2–， 它在水溶液中易解离成简单 离子。 （ ） （ ） 但向溶液中加入丙酮或乙醚， 蓝色的 [Co SCN 4]2– 易被萃取到有机层而提高显色灵敏度。 * 向 Co Ⅱ 盐的溶液中加入适量氨水，生成沉淀，氨水过量则沉淀溶解生成土黄色的[Co(NH3)6]2+。 （ ） [Co(NH3)6]2+易被氧化，在空气中能被缓慢氧化为更稳定的橙黄色 [Co(NH3)6]3+。 * 镍的水合离子 [Ni H2O 6]2+ 为绿色。向二价镍盐水溶液中加入氨水，先有绿色沉淀 Ni OH 2 生成，氨水过量时沉淀溶解，得到 [Ni NH3 6]2+ 蓝色溶液。 镍与乙二胺的配位化合物 [Ni en 3]2+为紫色。 （ ） （ ） （ ） （ ） * 向二价镍盐水溶液中加入氰化钾，先有绿色沉淀 Ni