第3章_气相色谱法调整.ppt

* 原理： （1）检测器中有富氢火焰，为含硫、磷的化合物提供燃烧和激发的条件； （2）样品在富氢火焰中燃烧时，含硫、含磷化合物能发射出特征光； （3）特征光通过滤光片后，由光电倍增管把光强度转换成电信号。 * FPD 特点： 1）对含S、P化合物有较高灵敏度和一定的选择性； 2）对卤素气X2、N2、Sn、Cr、Se和Ge等也有响应； 3）相对其它检测器如ECD和FID，FPD价格较贵。 4）对测S的灵敏度比硫荧光检测器*(SCD) 低； * 五、 氮磷检测器（NPD） 也叫热离子检测器（TID） 。NPD的结构与FID类似，只是在H2-Air焰中燃烧的低温热气再被一硅酸铷电热头加热至600~800oC，从而使含有N或P的化合物产生更多的离子。 NPD的特点： 1）对含N 、P化合物的具有选择性：对P的响应是对N的响应的10倍，是对C原子的104~106倍。 2）灵敏度高：与FID对P、N的检测灵敏度相比，NPD分别是FID的500倍（对P）；50倍（对N）。 * 六、检测器的性能指标 1）适合的灵敏度：对一些组分十分灵敏，而对其它则不 2）稳定、重现性好； 3）线性范围宽，可达几个数量级； 4）可在室温到400oC下使用； 5）响应时间短，且不受流速影响； 6）可靠性好、使用方便、对无经验者来说足够安全； 7）对所有待测物的响应相似或可以预测这种响应； 8）选择性好； 9）不破坏样品。 性能指标 检测器的性能指标 灵 敏 度 S 检 出 限 D 最 小 检 测 量 Q0 线 性 范 围 响 应 时 间 1．灵敏度S 检测器的灵敏度，亦称响应值或应答值。 当一定浓度或一定质量的组分进入检测器，产生一定的响应信号R。以进样量（Q）对响应信号(R)作图得到一条通过原点的直线。直线的斜率就是检测器的灵敏度（S）。 因此，灵敏度可定义为响应信号变化（ΔR）与通过检测器物质量变化（ΔQ）之比。 S = ΔQ ΔR 浓度型检测器的灵敏度 定义：每毫升载气中单位量（mL或mg）组分所产生的信号（mV）。 质量型检测器的灵敏度 定义：每秒有1g物质通过检测器所产生的信号（mV）。 C1 — 为记录仪的灵敏度（mV .min -1） C2 — 为记录仪纸速（cm .min -1） A —为色谱峰面积（cm2） F0 —检测器出口处载气的流量（mL .min -1） m—进入检测器的样品量（mg） mV?mL?mg-1 mV?s?g-1 Sc = AC1F0 C2m Sm = 60C1A C2m * 讨论： S是检测器性能的重要指标，可用来评价检测器的好坏，并可与其它种类的检测器比较。 （1）检测器的灵敏度与样品性质有关； （2）对任何检测器，进样量都是有限度的，叫做最大允许进样量Q最大，超过此限度，则信号就不再与进样量成线性关系； （3）灵敏度越大，检测器的最小检测量Q最小越小。 2. 检出限D（detection limit） 检出限也称敏感度，定义为：检测器恰能产生三倍于噪音（ 3N ）时的单位时间（单位：s）引入检测器的样品量（单位：g）或单位体积（单位：mL ）载气中需含的样品量。 其中，D为检出限，RN为噪声信号， S为灵敏度。 讨论：敏感度越小，说明检测器的检测能力越强，所需要的样品量越少。 注意：检测限不仅决定于灵敏度，而且受限于噪声，即检测限是衡量检测器或仪器性能的综合指标。 D = 3RN / S * 3. 最小检出量Q0（minimum detectable quantity） 检出限定义为：检测器恰能产生三倍于噪音（ 3N ）时所需进入色谱柱的最小物质量或最小浓度。 对于质量型检测器， Q0 = 1.065 W1/2 ? D 对于浓度型检测器， Q0 = 1.065 W1/2 ? F0 ? D 可见，Q0与检测器的检出限成正比；但与检出限不同，Q0不仅与检测器的性能有关，还与柱效率及操作条件有关，所得色谱峰的半宽度越窄，Q0就越小。 4. 线性范围（linear range） 检测器的线性范围定义为在检测器呈线性时最大和最小进样量之比，或最大允许进样量（浓度）与最小检测量（浓度）之比。 这个范围越大，越有利于准确定量。 5. 响应时间（response time） 响应时间指进入检测器的某一组分的输出信号达到其值的63%所需的时间。要求检测器能迅速地和真实地反映通过它的物质的浓度变化情况