第3章络合平衡和络合滴定法.ppt

EDTA的有关常数 lgαY(H)～pH图 （2）金属离子的副反应系数 ?M （3）络合物的副反应系数αMY M + Y = MY H+ OH- MHY M(OH)Y lgK’ZnY~pH曲线 lgK? ZnY 滴定突跃 络合滴定法测定的条件 考虑到浓度和条件常数对滴定突跃的共同影响，用指示剂确定终点时， 若ΔpM=±0.2, 要求 Et≤0.1%, 则需lgcsp·K ?MY≥6.0 2 金属指示剂 金属指示剂的作用原理: 络合置换反应 EDTA HIn+M MIn + M MY + HIn A色 B色 例指示剂铬黑T（EBT）本身是酸碱物质 H3In pKa1 H2In- pKa2 HIn2- pKa3 In3- 常用金属指示剂 使用金属指示剂应注意 1 指示剂的封闭现象 若K? MInK ?MY, 则封闭指示剂 Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+ 对EBT、 XO有封闭作用； 若K? MIn太小， 终点提前 3 EDTA标准溶液的配制与标定 Na2H2Y·2H2O (乙二酸四乙酸二钠盐) 1: 直接配制, 需基准试剂, 用高纯水. 2: 标定法, 基准物质:Zn、Cu、Bi、CaCO3、 MgSO4·7H2O 等 若配制EDTA溶液的水中含有Pb2+, Ca2+, 判断下列情况对测定结果的影响. 1. 以CaCO3为基准物质标定EDTA, 用以滴定试液中的Zn2+ (Bi3+), XO为指示剂. 2. 以Zn2+为基准物质, EBT为指示剂, 标定EDTA, 用以测定试液中Ca2+的含量. pH10标定, Pb2+ , Ca2+都络合, pH10滴定, Pb2+ , Ca2+都络合, c(实际)=c(标定), c(Ca)无影响 单一金属离子滴定的适宜pH范围 (2) 最低酸度(pH高限) 以不生成氢氧化物沉淀为限 对 M(OH)n 3 混合金属离子的选择性滴定 能否分步滴定: △lgcK≥5, 如果浓度相等 △lgK ≥ 5 滴定的酸度范围: pH低 ?Y(H) = ?Y(N)=KNYCN pH高，不生成M沉淀 3.5 络合滴定的方式及应用 直接滴定法: 例 水硬度的测定: Ca2+、 Mg2+ lgKCaY=10.7，lgKMgY=8.7 在pH=10的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂，测 Ca2+、 Mg2+总量 间接滴定法 例 铝合金中Al含量的测定 络合滴定处理思路 用同浓度的EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近, pH = 9.0， c(NH3)=0.10mol·L-1,计算lg ? Zn(NH3), c(NH3)=[NH3]+[NH4+]+ 计算lg ? Cd(NH3)、lg ? Cd(OH)和lg ? Cd值（Cd2+-OH络合物的lgβ1~lgβ4分别是4.3，7.7，10.3，12.0, Cd2+-NH3络合物的lgβ1～lgβ６分别为：2.60，4.65，6.04，6.92，6.6，4.9）。(1)含镉溶液中[NH3]=[NH4+]=0.1 mol/L；(2) 加入少量NaOH于（1）液中至pH为10.0。 待测溶液中浓度均为0.02mol/L Zn2+、Al3+，能否通过控制酸度选择性滴定Zn2+ ？若加入NH4F，使[F-]=0.2 mol/L, 调节pH=5.5，用0.02mol·L-1EDTA滴定， XO为指示剂，Et%为多少？ 用2×10-2 mol·L-1的EDTA滴定浓度均为2×10-2 mol·L-1的Pb2+、Al3+混合液中的Pb2+。以乙酰丙酮掩蔽Al3+，终点时未与铝络合的乙酰丙酮总浓度为0.1 mol·L-1，pH为5.0，以二甲酚橙为指示剂，计算终点误差（乙酰丙酮的pKa=8.8，忽略乙酰丙酮与Pb2+络合）AlEj的lgβ1~lgβ3：8.1，15.7，21.2, lg?Y(H