现代分析原理-第一章.ppt

* * * * * 2.电位滴定终点确定方法 (1)E-V曲线法：图（a） 简单，准确性稍差。(2)ΔE/ΔV - V曲线法：图（b） 一阶微商由电位改变量与滴定剂体积增量之比计算之。  曲线上存在着极值点，该点对应着E-V 曲线中的拐点。(3)Δ2E/ΔV 2 - V曲线法：图（c） Δ2E/ΔV 2二阶微商。 计算： 电位分析法的应用与计算示例 例题1：以银电极为指示电极,双液接饱和甘汞电极为参比电极,用0.1000 mol/L AgNO3标准溶液滴定含Cl试液, 得到的原始数据如下(电位突越时的部分数据)。用二级微商法求出滴定终点时消耗的AgNO3标准溶液体积? 解: 将原始数据按二级微商法处理， 一级微商和二级微商由后项减前项比体积差得到,例: 计算 表中的一级微商和二级微商由后项减前项比体积差得到,例: 二级微商等于零时所对应的体积值应在24.30～24.40mL之间,准确值可以由内插法计算出: 3.电位滴定的应用和指示电极的选择 与指示剂指示终点的方法相比，采用电位滴定判断反应终点更为准确；可用于有色或浑浊的溶液、当某些反应没有适当的指示剂可选用时（非水滴定），可用电位滴定来完成，故其应用范围广。 酸碱滴定：甘汞电极为参比电极，pH玻璃电极为指示电极 氧化还原滴定：甘汞电极为参比电极，铂电极为指示电极 沉淀滴定：据不同的沉淀反应采用不同的指示电极及参比电极 络合滴定：参比电极用甘汞电极，指示电极采用铂电极、汞电极或离子选择性电极 电位分析法的应用与计算示例 将钙离子选择电极和饱和甘汞电极插入100.00mL水样中,用直接电位法测定水样中的Ca2+ 。25℃时，测得钙离子电极电位为－0.0619V(对SCE),加入0.0731mol/L的Ca(NO3)2标准溶液1.00mL,搅拌平衡后,测得钙离子电极电位为－0.0483V(对SCE)。试计算原水样中Ca2+的浓度？ 解：由标准加入法计算公式: S=0.059/2 Δc=(Vs cs)/Vo=1.00×0.0731/100 ΔE=－0.0483－(－0.0619)=0.0619－0.0483=0.0136　V cx＝Δc(10ΔE/s－１)－1＝7.31×10－4（100.461－１)－1 ＝7.31×10－4× 0.529＝3.87× 10－4 mol/L 试样中Ca2+ 的浓度为3.87×10－4mol/L。 电位分析法的应用与计算示例 在0.1000mol/L Fe2+溶液中,插入Pt电极(+)和SCE(-),在25℃时测得电池电动势为0.395V,问有多少Fe2+被氧化成Fe3+? 解: SCE‖a(Fe3+), a(Fe2+)｜Pt E = E铂电极－ E甘汞 = 0.77 1+ 0.059 lg(［Fe3+]/[Fe2+］)－0.2438 lg(［Fe3+]/[Fe2+］) = (0.395+0.243－0.771) / 0.059= －2.254 设有 X % 的 Fe2+ 氧化为 Fe3+，则： lg([Fe3+]/[Fe2+]) = lg X /(1－X)=－2.254 X/(1－X)=0.00557; X=0.557%; 即有约0.56%的Fe2+被氧化为Fe3+ BASIC THEORY OF ISE MEASUREMENTS Ion-Selective Electrodes are part of a group of relatively simple and inexpensive analytical tools which are commonly referred to as Sensors. The pH electrode is the most well known and simplest member of this group and can be used to illustrate the basic principles of ISEs. a) The pH Electrode This is a device for measuring the concentration of hydrogen ions and hence the degree of acidity of a solution - since pH is defined as the negative logarithm of the hydrogen ion concentration; The mos