呋虫胺在有机溶剂和水中的手性稳定性-中国农业科学.PDF

中国农业科学 2015,48(9):1756-1763 Scientia Agricultura Sinica doi: 10.3864/j.issn.0578-1752.2015.09.09 呋虫胺在有机溶剂和水中的手性稳定性 1 2 1 1 1 1 陈增龙 ，陈 秀 ，董丰收 ，刘新刚 ，徐 军 ，郑永权 1 2 （中国农业科学院植物保护研究所植物病虫害生物学国家重点实验室，北京 100193； 上海市农业技术推广中心，上海 201103 ） 摘要：【目的】在人工氙灯光照、室内自然光照和避光培养条件下，探究呋虫胺外消旋体（ Rac-呋虫胺）及 其对映体（S-呋虫胺和 R-呋虫胺）在甲醇、乙醇、异丙醇、乙酸乙酯、乙腈、二氯甲烷、超纯水以及 β-环糊精 水溶液中的手性稳定性，为大宗用量的手性新烟碱类杀虫剂呋虫胺的准确检测分析、药效和环境安全的正确评价 提供依据。【方法】培养周期内分段取样，以直链淀粉-三（3, 5-二甲基苯基氨基甲酸酯）为手性固定相，正己烷 /甲醇/乙醇（85/10/5, v/v/v）为流动相，柱温为 30℃，流速为 1.0 mL·min-1 ，紫外检测波长为 270 nm，进样量 为20 µL，高效液相色谱/二极管阵列检测器（HPLC/DAD）进行分离分析，S-呋虫胺和 R-呋虫胺的保留时间分别为 8.3和9.7 min。外标法定量。【结果】人工氙灯光照、室内自然光照和避光培养条件下， S-呋虫胺和 R-呋虫胺在 甲醇、乙醇、异丙醇、乙酸乙酯、乙腈、二氯甲烷、超纯水以及β-环糊精水溶液中均不存在相互转化现象；配对 样品 t-test 分析 Rac-呋虫胺在每种溶剂中两个对映体的降解残留量，证实无对映体选择性降解。对映体浓度比 值（EF 值）为 0.4746—0.5116。但在人工氙灯光照下，Rac-呋虫胺、S-呋虫胺和 R-呋虫胺迅速降解，顺序为二 氯甲烷＞乙腈＞乙酸乙酯≈异丙醇≈乙醇＞甲醇＞超纯水＞ β-环糊精水溶液。相比水溶液，呋虫胺在有机溶剂中 更容易降解，半衰期分别为3.3—3.6 h和1.2—2.3 h。光解动态符合一级动力学模型，相关系数为0.9550—0.9959。 室内自然光照与避光培养条件下，Rac-呋虫胺、S-呋虫胺和 R-呋虫胺在二氯甲烷、乙腈、乙酸乙酯、异丙醇、乙 醇、甲醇、超纯水和 -1 β-环糊精水溶液中无明显降解，实测浓度和相对标准偏差分别为 9.5—10.4 mg·L ，1.0%— 3.2%和9.5—10.5 mg·L-1 ，1.4%—2.8%。【结论】在（25±2）℃人工氙灯光照、室内自然光照和避光条件下，呋虫 胺在甲醇、乙醇、异丙醇、乙酸乙酯、乙腈、二氯甲烷、超纯水以及 β-环糊精水溶液中手性构型稳定，在此条件 下进行定性定量分析、药效和环境安全评价是准确的。 关键词：呋虫胺；对映体选择性；光化学降解；转化 Chiral Stability of Dinotefuran in Organic Solvents and Water 1 2 1