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09级本科物理化学热力学练习答案.doc

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答案: 一.选择题 1.C 2.A 3.D 4.C 5.D 6.D 7.B 8.(1)C (2)C 9.A 10.C 11.C 二.证明题 1. [答] αV/βCV =[(1/V)]/ ==V/(V/B)=B 2. [答] (1) 设 S = f(T,V) dS = (S/T)VdT+(S/V)TdV = (CV/T)dT + (p/T)VdV 积分ΔS =CV,mdT/T+dV 范德华气体 p = nRT/(V-nb) - a/V2 则 (p/T)V = nR/(V-nb) 所以 ΔS = nCV,m ln(T2/T1) + nRln[(V2- nb)/(V1-nb)] (2) 绝热可逆过程ΔS = 0 nCV,m ln(T2/T1) + nRln[(V2- nb)/(V1- nb)] = 0 可得 T(V-nb)= 常数 3.[答] (1) dH = TdS + Vdp (H/p)T = T(S/p)T +V = V - T(V/T)p 理想气体 (H/p)T = V - nRT/p = 0 (2) (Cp/p)T = [(H/T)p/p]T = [(H/p)T/T]p = -T(2V/T2)p 因为 (V/T)p= 1/T 所以 [(Cp,m )/p]T = 0 Cp,m 与 p 无关 4. [答] 令 S = f(p,V) dS = (S/p)Vdp + (S/V)pdV = (S/T)V(T/p)Vdp + (S/T)p(T/V)pdV = (CV/T)(T/p)Vdp + (Cp/T)(T/V)pdV 对于理想气体(T/p)V = T/p, (T/V)p= T/V dS = CV(dp/p) + Cp(dV/V) ΔS = CVln(p2/p1) + Cpln(V2/V1) 三.计算题 1. [答] 设反应前气体总量为100 mol,其中SO2 7 mol,O2 11 mol,N2 82 mol;则出口气组成:SO3:7×70%= 4.9 mol,SO2:7-4.9=2.1 mol, N2:82 mol, O2:11-1/2×4.9=8.55 mol (3分) 图中=ΔH1++ΔH3=0, = 4.9×(-98.31)= -481.7 kJ·mol-1 (2分) ΔH1=7Cp,m(SO2)+11Cp,m(O2)+82Cp,m(N2)]dT =-1327 kJ·mol-1 (3分) ΔH3=2.1Cp,m(SO2)+8.55Cp,m(O

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