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俄歇电子能谱(AES谱)分析
俄歇电子能谱法是用具有一定能量的电子束(或X射线)
激发样品,产生俄歇效应,通过检测俄歇电子的能量
和强度,从而获得有关材料表面化学成分和结构的信
息的方法。
AES谱的基本机理是:入射电子束或X射线使原子
内层电子电离,外层电子产生无辐射的俄歇跃迁,
发射俄歇电子,用电子能谱仪在真空中对它们进行
探测。
俄歇电子产额αK
俄歇电子产额决定俄歇谱峰强度,直接关系到元素的定量分析。
俄歇电子与荧光X射线是两个互相关联和竞争的发射过程。
对同一K层空穴,退激发过程中荧光X射线与俄歇电子的相对
发射几率,即荧光产额(ω )和俄歇电子产额( αK )满足
K
α 1−ω
K k
俄歇电子产额αK
①对于K层空穴,Z19 ,发射
俄歇电子的几率在90 %以上;
②随Z的增加,X射线荧光产
额增加,而俄歇电子产额下
降;
俄歇电子产额与原子序数Z的关系
③Z33时,俄歇发射占优势。
为什么说AES是一种表面分析方法且空间分辨率高?
俄歇电子能量低,约为50~1000 eV ,随不同元素、不同跃
迁类型而异。俄歇电子的有效激发体积(即空间分辨率)
取决于入射束的束斑直径和俄歇电子的发射深度。
能够保持特征能量(没有能量损失)而逸出表面的俄歇电
子,发射深度仅限于样品表层以下1 nm(2~3个原子层)以
内范围,且与俄歇电子的能量及样品材料有关。
在<1nm的表层内逸出俄歇电子时,入射束的侧向扩展几
乎尚未开始,故其空间分辨率直接取决于入射束的直径。
俄歇谱:直接谱与微分谱
直接谱:俄歇电子强度( 电
子数)]N(E)对其能量E的分
布[N(E) -E]。
微分谱:由直接谱微分而
来,是dN(E)/dE对E的分
AES谱示例(Ag的AES谱)
布[dN(E)/dE -E]。
化学位移效应
化学效应:化学环境的强烈影响导致AES谱的变化。
变化一:化学位移(峰的位置变化)
俄歇跃迁不涉及价带,化学环境
的不同导致内层电子能级发生微小
变化,造成俄歇电子能量微小变
化,表现在AES谱上为谱线位置的
微小移动。
锰和氧化锰的AES谱
锰 氧化锰
L M M 543eV 540eV
3 2,3 2,3
L M M 590eV 587eV
3 2,3 4,5
氧化锰
L M M 636eV
3 4,5 4,5 643eV
锰
锰和氧化锰的AES谱
化学位移效应
变化二:峰的位置和形状均变化
俄歇跃迁涉及到价带时,俄歇电子位移
和原子的化学环境就不存在简单的关系,
峰的位置和形状均会发生变化。
Mo C、SiC、石墨和金刚石中
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