用色谱联用技术分析桂腈和溴代苏合香烯顺反异构体.pdf

用色谱联用技术分析桂腈和溴代苏合香烯顺反异构体 许宏琪 盛龙生 安登魁 （中国惠普有限公司 北京 100004 （中国药科大学分析计算中心 南京 210009） 提要 应用气相色谱／红外光谱GC/FTIR、核磁共振NMR等技术快速分离、鉴定了桂腈和溴代苏合香烯的 顺反异构体，解决了气相色谱／质谱GC/MS分析时出现的保留行为不同的顺反异构体因为质谱图类似而导致 谱库检索鉴别困难的问题。从而，可将保留指数与质谱效据相结合，互补各自在鉴定上的局限性。 关键词 气相色谱／傅立叶变换红外光谱，气相色谱／质谱法，核磁共振，桂腈，澳代苏合香烯，异构体分离 源温度：250；唤接口温度：250；辉载气：高纯He；进 1 前言 样方式：分流进样；分流比30 1溶剂延迟： 挥发油是中草药中一类重要组分，并且在香料 2.5min；离子化方式：EI；离子化能量 70eV；质谱仪 工业中占有重要地位。桂腈和溴代苏合香烯就是挥 扫描质量范围：30 350amu。 发油中一类分子结构中具有顺反异构体的化合物。 2.2.2 气相色谱／红外光谱 HP-510m 0.53mm 随着药物构效关系研究的深入，异构体的分离分析 i.d.熔融二氧化硅毛细管柱接上一根 Shimadzu 日益被人重视。由于挥发油成分复杂、结构相似物 CBP130m 0.33mmi.d.毛细管柱，通过接口进入 多，鉴定分析中常采用谱图数据库检索的方法，可 光管的入 口；另用一根一定长度的ShimadzuCBPl 是，顺反异构体的质谱图类似，难以在气相色谱／质 0.33mmi.d.的毛细管柱从光管的出口通过接口回 谱GUMS分离后由质谱数据库鉴别。因此，本文 到F1D检测器。红外光谱仪分辨率为8cm-1，每秒累 应用气相色谱／红外光谱 G（C/FTIR）和核磁共振 加7次扫描。柱温 50 210；簧升温速率 5/ N（MR，快速分离、鉴别了桂腈和溴代苏合香烯的 min；汽化室温度：250 籉FID温度：250；还光管温 顺反异构体。由于异构体在色谱保留上存在差异 度：220；辉载气：高纯N2；进样方式：柱上进样；接口 — 保留指数不同，使得我们在GC/MS分析后，可 补足气流速：1mL/min；补足气流速：50mL in。 利用同时获得的色谱保留指数和质谱数据，将两者 2.3 实验步骤 相结合以形成新的、简便的异构体鉴定方法。 取1L用正己烷稀释10倍的桂腈或溴代苏合 香烯标准品和正构烷烃系列的混合样品，分别注入 2 实验部分 到HP-1和HP-20M柱中，进行GC/MS测定，得到 各组分的质谱和保留指数[13]随后取标准品冷柱 2.1样品和仪器 2.1.1样 和试剂 桂腈和溴代苏合香烯标准品； 头进样进行GC/FTIR或NMR试验，根据测定结 正构烷烃系列 色（谱纯）；正己烷 化（学纯）。 果，进行解析。 2.1.2 仪器 美国Hewlett-Packard HP 5988A 3 结果与讨论 GC/LC/MS联用系统；美国HP5890气相色谱仪； 3.1桂腈异构体 美国Nicolet5sxcR 光谱仪具GC接口，光管规 格为 15cm 1mm，液氮冷却的MCT检测器。 2.2 分析条件 2.2.1 气相色谱／质谱 色谱柱：HP-1和HP-20M 25m 0.2mmi.d.，膜厚0.33m，熔融二氧化硅毛 双柱实验结果显示 见（图1，相对含量低的 峰（ 细管柱；柱前压：10.34kPa?15psi；柱温