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2.判断盐溶液中微粒浓度的大小: (1)电离理论: 以NH4Cl溶液为例: 盐溶于水时是完全电离的,盐溶液中同时存在水的电离。 NH4Cl =NH4 + + Cl- (2)水解理论: ① 水解是微弱的 NH4+ + H2O NH3·H2O+H+ 弱离子由于水解而损耗。 H2O H + + OH - 溶液中存在的微粒有:NH4+、Cl- 、H+、OH- 、 NH3·H2O 问:各微粒的浓度大小关系如何? c (Cl–) c (NH4+) c (H+) c (NH3·H2O) c (OH–) 用同样的方法试比较CH3COONa溶液中各微粒的浓度大小关系: c(Na+) c(CH3COO-) c(OH-) c(CH3COOH ) c (H+ ) 不水解的离子的浓度 发生水解的离子的浓度 溶液呈酸碱性的离子. ② 多元弱酸水解是分步,主要决定第一步 如:Na2CO3 溶液中: 单水解程度很小,水解产生的离子或分子浓度远远小于弱离子的浓度。 c(CO3–) c(HCO3–) c(H2CO3) 主 次 能否比较Na2CO3溶液中各离子的浓度大小? c (Na+ ) c(CO32–) c(OH–) c(HCO3–) c(H+) HCO3 – + H2O H2CO3 + OH – CO3 2– + H2O HCO3 – + OH – 如:NH4Cl 溶液中 阳离子: NH4+ H+ 阴离子: Cl– OH– 正电荷总数 == 负电荷总数 n( NH4+ )+ n( H+ )== n( Cl– )+n( OH– ) (3)电荷守恒 溶液中阴离子和阳离子所带的电荷总数相等。 用同样的方法分析CH3COONa溶液中各微粒电荷关系. Na+、H+、 CH3COO-、OH- n( Na+ )+ n( H+ )== n( CH3COO– )+n( OH– ) 阴离子: 阳离子: 阳离子: Na+ 、H+ 阴离子: OH– 、CO32– 、HCO3– 又如:Na2CO3 溶液 Na2CO3 == 2Na+ +CO32– H2O H+ + OH– ∵ 正电荷总数 == 负电荷总数 CO3 2– + H2O HCO3 – + OH – HCO3 – + H2O H2CO3 + OH – c(Na+ )+c(H+)==c(OH–)+2c(CO32–)+c(HCO3– ) 4、物料守恒 (元素or原子守恒) 溶液中,尽管有些离子能电离或水解,变成其它离子或分子等,但离子或分子中某种特定元素原子的总数是不变的。 是指某一元素的原始浓度应该等于该元素在溶液中各种存在形式的浓度之和。 以NH4Cl溶液为例: N NH4+ NH3·H2O n(N) n(Cl) = c(Cl-)= c(NH4+) c(NH3·H2O) + 用同样的方法分析CH3COONa溶液中各微粒电荷关系: c(Na+)= c(CH3COO– )+c(CH3COOH) 如:a mol/L的Na2CO3溶液中 Na2CO3 == 2 Na+ + CO32– H2O H+ + OH– CO32– + H2O HCO3– + OH– HCO3– + H2O H2CO3 + OH– ∴ c(Na+ )= 2c[(c(CO32–)+c(HCO3–)+c(H2CO3) ] c(Na+ )= 2 a mol / L c(CO32–)+c(HCO3–) + c(H2CO3)= a mol/L 即c(Na+):c(C)=2:1 又如:NaHCO3溶液 ∵ c(Na+):c(C)=1:1 ∴ c(Na+)=c(HCO3–)+cCO32–)+c(H2CO3) 【例1】在氯化铵溶液中,下列关系式正确的是 A.c(Cl–)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH–)???? B.c(NH4+)>c(Cl–)>c(H+)>c(OH–) C.c(Cl–)=c(NH4+)>c(H+)=c(OH–)???? D.c(NH4+)=c(Cl–)>c(H+)>c(OH–) 解析: NH4Cl是可溶性的盐,属于强电解质,在溶液中完全电离NH4Cl=NH4++Cl–。NH4Cl为强酸弱碱盐,NH4+在水中要发生水解:NH4++H2O NH
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